上海
SEM，即(三甲基硅)乙氧基甲基（-CH2OCH2CH2SiMe3），常用于保護咪唑，吲哚或吡咯。SEM保護基相對于Boc更加穩定，相對于烷基保護基又更容易脫掉，再保護咪唑， 吲哚或吡咯類雜環時有很大的優勢。但是其脫保護時，時常會殘留羥甲基，因此通常會利用兩種脫保護方法相繼脫保護才能完全脫除保護基，如TBAF+鹽酸，TBAF+乙二胺 。2017年查爾姆斯理工大學L. Marcus Wilhelmsson課題組在合成四環2 ' -脫氧腺苷類似物qAN1(供體)和qAnitro 時使用了一種類似SEM的保護基 -CH2OTB S 【J. Am. Chem. Soc.2017, 139, 9271?9280】，該保護兩步連做高產率得到雜環氮CH2OTBS保護的中間體3。后續脫保護使用TBAF/乙二胺組合，在零度下反應只需要5分鐘，產率基本上是定量的，非常高效，此保護基是很好的SEM替代保護基。
【J. Am. Chem. Soc. 2017, 139, 27, 9271–9280】
上保護
NaH，SEMCl，50-85%產率。【137,138,139】
去保護
【J. Am. Chem. Soc., 1998,120(12), 2817-2825, DOI:10.1021/ja973846k】
一、1 M TBAF in THF, 回流，45min，46-90%產率，或稀鹽酸【137,138】
二、三氟化硼乙醚；堿。【140,141】
三、TBAF，乙二胺，45-98%收率【140】。另外在NEAT條件下，真空反應也可以用于脫保護。【142】
四、3 M HCl，乙醇，回流，1h，95%收率【143】
五、PPTS，甲醇，24h。【144】
參考文獻
編譯自：Protective groups in organic synthesis (Wuts & Greene,4th Ed), P: 885-886.
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