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      當物理學家決定去“鑒寶”

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      著名物理學家、諾貝爾物理學獎獲得者理查德·費曼曾在一個講座中說過:“如果在某次大災難里,所有的科學知識都要被毀滅,只有一句話可以留存給新世代的生物,哪句話可以用最少的字數包含最多的信息呢?我相信那會是原子假說(或者原子事實,或者你愛怎么叫都可以):宇宙萬物由原子構成。”

      從古代哲思到現代科學,原子在人類對世界本質的探索中是一個居于中心的概念。但除了作為構成世間萬物的基礎外,原子身上的“時間”屬性也對我們認識世界意義重大。在美國天文學家大衛·J.赫爾芬德的《宇宙計時者:小原子中的大歷史》一書中,他就展示了原子“時鐘”在宇宙學、人類學、考古學、歷史學等學科的研究中發揮了怎樣的作用。在下面的文字中,我們將能看到物理學家如何借助原子的力量抽絲剝繭,揭露偽造畫作背后的秘密。

      世界多家頂級博物館的藏品中,至今仍能見到15世紀制作精美的中世紀繪畫、圣歌集手抄本和色彩斑斕的微型裝飾畫——它們都創作在已有500年歷史的木板、牛皮紙和羊皮卷上。那么,歷經半個千年,這些顏色為何還能如此鮮艷?19世紀美國畫家拉爾夫·阿爾伯特·布萊克洛克(Ralph Albert Blakelock)創作了數百幅畫作,卻因作品滯銷而陷入抑郁,最終被送入精神病院。此后,他的畫作價格暴漲——但這些真的都是他的作品嗎?德國超現實主義畫家馬克斯·恩斯特(Max Ernst)、表現主義畫家海因里希·坎彭東克(Heinrich Campendonk)以及法國畫家費爾南·萊熱(Fernand Le?ger)的近50幅畫作,在20世紀90年代至21世紀初以3600萬美元的總價被拍賣。這位集齊如此多珍品的神秘收藏家究竟是誰?還有那些高棉古國的守護神雕像,它們的雙腳早已不知蹤跡……這些未解之謎,只要向其中的原子“發問”,都能迎刃而解。

      西班牙偽造者

      1930年,大都會藝術博物館正在考慮購買一件重要藝術品。這幅備受關注的中世紀畫作,經英國國家肖像館前館長、藝術史學家萊昂內爾·卡斯特爵士(Sir Lionel Cust)鑒定,被認為是15世紀卡斯蒂利亞藝術家豪爾赫·英格萊斯(Jorge Ingles)的作品。畫作題為《圣烏爾蘇拉的訂婚》(The Betrothal of Saint Ursula),描繪了一對幸福的戀人站在城堡前,周圍環繞著十幾位廷臣的場景,背景是一片湖泊,幾艘船漂浮在水面上。這幅木版畫的尺寸為30英寸×24英寸(約76厘米×61厘米),帶有500年歷史的畫作常見的裂紋,但除此之外保存狀況極佳。賣家的報價為30000英鎊。


      ▲《圣烏爾蘇拉的訂婚》

      在完成購買之前,大都會藝術博物館的董事會請求另一位杰出的藝術史學家,同時也是他們的采購代理人——翁貝托·戈諾利伯爵(Count Umberto Gnoli)也提供意見。伯爵轉而向曼哈頓大都會博物館以南不遠的皮爾龐特·摩根圖書館館長貝爾·達科斯塔·格林(Belle da Costa Greene)尋求幫助。

      格林斷定這幅畫是偽作,大都會藝術博物館因此拒絕了這筆收購。受到最初鑒定結果的啟發,她將畫作的創作者稱為“西班牙偽造者”。不過如今人們普遍認為,真正的偽造者很可能在19世紀末20世紀初活躍于巴黎。如今,超過350件作品被認為出自這位身份未知但高產的偽造者之手,其中許多藏于全球頂級博物館中,包括大都會藝術博物館和摩根圖書館。

      格林的分析與卡斯特最初的鑒定一樣,都基于藝術史的考量。類似的專家意見分歧在后續案例中也屢見不鮮。事實上,20年前摩根圖書館收購過一本帶插圖的中世紀禮拜儀式用書,格林當時曾鑒定其為真品,后來才發現這件文物同樣出自那位偽造者之手。

      我們是否可以通過某種方式,讓不帶偏見的“原子歷史學家”明確回答這些藝術作品的來源問題?答案是肯定的。這種方法被稱為放射自顯影法(autoradiography),或者更精確地說,中子活化放射自顯影法(neutron activation autoradiography)。

      大家應該還記得,中子不帶電荷,因此它們的運動不會受到電子、質子或磁場的影響。它們會在原子核中找到一個舒適的“歸宿”,在那里,它們會體驗到強大核力的擁抱。將一個中子添加到原子核中并不會改變原子的身份,例如,碳-12(12C)和碳-13(13C)仍然是碳,但這一過程會生成一個新的同位素,而該同位素可能是穩定的,也可能會發生放射性衰變。例如,13C+n=14C,正如我們在第六章中所見,14C會經歷β衰變。

      從20世紀60年代開始,紐約長島布魯克海文國家實驗室(Brookhaven National Laboratory)的石墨核反應堆就開始通過中子活化法檢測畫作。這臺反應堆可以產生大量中子,每秒每平方厘米的中子流密度從數百萬到數萬億不等。這些中子的運動速度適中(典型動能為0.025 eV,與室內空氣分子熱運動的動能相當,因此被稱為“熱中子”)。這些中子中,極少數會與畫作中的原子核發生正面碰撞,受到強核力的吸引被原子核捕獲,從而將原子轉變為更重的同位素。

      例如,11號元素鈉的唯一穩定的同位素鈉-23(23Na)構成了自然界中100% 的鈉。如果這個原子核捕獲一個中子,23Na將轉變為放射性核素鈉-24(24Na)。24Na具有β衰變不穩定性,它會通過從原子核中釋放一個電子,平衡質子與中子數量來向穩定谷靠近;最終在元素周期表中向上移動一格,變為12號元素鎂的同位素鎂-24(24Mg)。這種衰變的半衰期為15小時。和大多數此類衰變一樣,衰變后的鎂原子核會處于激發態,隨后通過γ衰變回到基態,同時釋放出能量分別為2.75 MeV和1.37 MeV的光子。因此:


      向大多數穩定同位素添加一個中子,都會引發類似的鏈式反應。注意,這一系列過程的最終結果是:(1)一個高能電子從畫作中釋放出來;(2)發射出具有新元素特征的特定能量的伽馬射線;(3)原始原子轉變為元素周期表中向上移動一格的新原子。

      這似乎令人擔憂——中子照射可能會改變一件珍貴藝術品中的元素。然而,實際上有多少原子會因此發生變化呢?

      在布魯克海文國家實驗室項目中,研究人員分析了7件被認定屬于“西班牙偽造者”的作品。實驗中,文物被放置在距離反應堆2英尺(約0.6米)的位置。每平方厘米畫作每秒接收約10億個中子,照射時間約為90分鐘。對于一頁6英寸(約15厘米)見方的插畫手稿來說,總計接收到的中子數超過 1000萬億。請記住,中子只有進入原子核10-14厘米的范圍內,才會感受到強核力的吸引,否則會直接穿過畫作。考慮到原子核的極小尺寸,99.999 999 999 9%的中子都會直接穿過,畫作的每萬億個原子里,僅有五六個會通過中子俘獲發生轉變。

      為了形象地理解這種變化是多么微不足道,可以想象一個占據紐約市一個街區面積(260英尺×900英尺,約79米×274米)的倉庫。這座倉庫有20 層樓高,內部完全填滿藍色彈珠——每顆彈珠代表畫作中的一個原子。經過中子照射后,僅有五六顆藍色彈珠會變成紅色。如果2000人每天工作8小時,每周工作5天,每秒撿起1顆彈珠并在發現它是藍色時扔出窗外,那么他們得花 60多年才能找到這5顆紅色彈珠。如果這個倉庫緊鄰中央公園,那么被丟棄的彈珠在整個公園內會被堆到齊膝高度;因此,將放射自顯影法稱為無損分析技術是完全合理的。

      放射性原子核一旦產生,它們會按各自的半衰期發生衰變。為了精準定位每幅畫中特定元素的位置,研究人員會在畫作正面貼上一張膠片,讓衰變釋放的電子使膠片感光。為了探測具有不同半衰期的元素,膠片貼放的時間和時長各不相同。在分析“西班牙偽造者”的作品時,關注的元素及其對應的半衰期包括:錳(2.58小時)、銅(12.7小時)、鈉(15小時)、砷(26.3小時)、金(2.7天)、鉻(27.7天)、汞(46.7天)、銻(60.2天)和鋅(244天)。實驗中,在中子照射后的以下時間間隔后放置膠片(并持續一定的時間):1天后(持續1天)、4天后(持續2天)、7天后(持續2天)和22天后(持續5天)。

      其中一本手稿是14世紀的時禱書,由摩根圖書館于1900年(早于格林的任職時間)購入。這本書包含12幅日歷畫和6幅彩飾畫,其中一幅描繪了抹大拉的馬利亞。書籍本身確實有600年歷史,據推測,每頁邊框上裝飾的葉子和花卉是原件,但彩飾畫可能是“西班牙偽造者”后期添加的。中子自顯影分析顯示,書頁邊框裝飾花卉所使用的藍色顏料(含銅)與繪制天空背景所用的藍色顏料(含鈉)存在顯著差異。這兩種元素的同位素半衰期相近,理論上其自顯影強度應當相等,但銅的中子吸收能力明顯更強,因此在自顯影膠片中呈現出更明顯的感光痕跡。含銅的藍色顏料在中世紀已被廣泛使用,而插圖中繪制天空的藍色顏料可能含有群青(化學式為Na7Al6Si6O24S3),這種含鈉的顏料直到19世紀才被發明出來。

      在輻照后第7天至第9天貼放的自顯影膠片中,邊框中的綠色葉子與插圖中的綠色草地存在差異,后者的感光強度較弱。而在第22天至第27天貼放的自顯影膠片中,綠色草地的感光痕跡已完全消失,但邊框中的綠色葉子的顯影依然可見。這一現象與插圖使用含砷顏料的特征相符。砷的半衰期為26.3小時,這意味著到第22天時已經經歷了大約20個半衰期,僅剩百萬分之一的誘導活性。事實上,翡翠綠(乙酰亞砷酸銅)就是一種含砷顏料,這種顏料于1818年開始供藝術家使用,在整個19世紀都被認為是最優質的綠色顏料。然而,這種顏料具有毒性,因此在20世紀初逐漸被淘汰。

      如前所述,不同誘導放射性同位素的半衰期不同,其衰變釋放電子的時間規律也不同,導致膠片感光程度存在差異。此外,衰變的最終產物會處于激發態,并立即發射伽馬射線。這些伽馬射線的能量對應于每種元素獨特的激發核態,因此可以為該元素的存在提供明確無誤的標識。然而,這些光子以隨機方向射出,所以無法確定它們在畫作中的具體位置。自顯影膠片和伽馬射線光譜儀需要協同工作:光譜儀確認砷的存在,膠片則顯示出其所在位置。對于這本時禱書中抹大拉的馬利亞插圖的檢測結果,證實了“邊緣裝飾為原作、插圖為偽造”的假設是正確的。

      布萊克洛克作品

      偽造已故藝術家的作品,可能會因藝術家所使用顏料的成分變化,或畫作載體(木材或畫布)的年代測定而被識破。偽造當代藝術家的作品則需要更為精細的手段,不過一些相同的非破壞性技術也可以應用于此。

      拉爾夫·阿爾伯特·布萊克洛克被認為是美國最常被偽造的藝術家。19世紀70年代初,他在美國西部漂泊三年后回到紐約,開始了自己的藝術生涯。他主要靠自學成才,早期作品讓人聯想到哈得孫河畫派,后來逐漸形成出一種獨特的浪漫主義風格,夢幻的月光場景為典型代表。盡管作為藝術家頗為高產,他在商業上卻拙于經營。他的作品收入遠不足以養活他的妻子和9個孩子。1891年,他精神崩潰,到1899年便被長期送進精神病院。他從公眾視野中消失,他的作品在評論界和市場上的地位卻迅速上升,價格一路飆升到五位數。面對如此旺盛的需求,他無法再創作新作品,偽作開始泛濫。其中不乏他的女兒瑪麗安(她本人后來也被送入精神病院)創作的仿作。


      ▲拉爾夫·阿爾伯特·布萊克洛克

      20世紀70年代,莫里斯·科特(Maurice Cotter)及其同事開始對布萊克洛克以及同時代畫家的作品(包括一些已知的贗品)進行廣泛研究。他們對總共45幅繪畫作品進行了自顯影檢測和X光檢查。畫作的X光檢測原理與醫院放射科的檢測方式相同:一束X射線光子穿過畫作,在另一側被膠片或(如今更常見的)電子探測器捕捉到。X射線能夠穿透皮膚和肌肉顯示骨折的圖像,它也可以揭示畫作中隱藏的層次。此外,由于每種原子都會以特定的能量吸收X射線,這些獨特的能量值與其內層電子能級間隔相對應,因此通過分析X射線的吸收特性,可以鑒定畫作中所包含的化學元素。

      為了鑒定布萊克洛克作品的真偽,科特團隊首先以史密森學會收藏的一幅畫作《月升》為基準。這幅畫來源可靠,可直接追溯到布萊克洛克本人。通過X射線檢查,X光片揭示了布萊克洛克特有的技法:他用調色刀涂抹了不均勻的鉛白顏料,既撫平了木材的粗糙表面,也起到繪畫底色的作用。在這幅作品中,最明亮的月光區域覆蓋著最厚的白色顏料層。由于鉛能有效吸收X射線(還記得牙醫給你拍X光片時蓋在你身上的鉛圍布嗎),因此在X光圖像中,最厚的顏料層會呈現為深色。


      ▲布萊克洛克的作品《月升》

      照射后數小時拍攝的自顯影圖顯示,鉛白底層上覆蓋著一層錳基顏料,保留了畫作表面的粗糙質感。幾天后拍攝的另一張自顯影圖顯示,畫作中使用了含砷顏料,可能是用畫筆的木質筆尾涂抹而成,以突出透過樹木的光線效果。而在照射后14至24天拍攝的圖像顯示,畫作表面刷有一層含汞顏料的薄釉層,呈現微紅色調。這種最終的色調處理是布萊克洛克成熟時期作品的典型特征。

      研究團隊分析的另一幅作品是帆布油畫《紅衣女子》。X射線顯示,與布萊克洛克的作品不同,這幅畫的底層涂層非常薄,因此畫布的織紋依然清晰可見。在照射后9至19天拍攝的自顯影圖中,畫中女子的紅色長裙呈現出強烈的感光痕跡。這歸因于汞(Hg)的常見穩定同位素202Hg捕獲中子后形成的放射性同位素203Hg 的衰變過程,203Hg隨后衰變為鉈-203(203Tl);而所用顏料朱紅的化學成分是硫化汞(HgS)。這幅畫中的顏料應用方式與《月升》中的大相徑庭。在畫作的左下角,自顯影圖顯示出一處被部分刮除的簽名;將其與署名瑪麗安·布萊克洛克的另一幅作品對比后,幾乎可以確定是她用父親的簽名替代了自己的署名。

      拉爾夫·阿爾伯特·布萊克洛克被關在紐約奧蘭治縣的米德爾敦州立順勢療法醫院,他并不知道自己作為藝術家的聲譽已經如日中天。1916年,他的一幅風景畫在拍賣會上以2萬美元的高價售出(相當于如今的50多萬美元),創下當時美國在世藝術家的拍賣紀錄。《紐約論壇報》的一名記者發現了布萊克洛克的下落,并在17年來首次將他帶回曼哈頓,參觀了一場關于他作品的回顧展。30 年后,這名記者承認,布萊克洛克當時曾告訴他,展覽中的一些作品是偽作。由于不確定布萊克洛克的精神狀態,以及不愿破壞這則皆大歡喜的故事,這名記者在關于參觀的報道中省略了這一事實 。

      (本文節選自《宇宙計時者:小原子中的大歷史》第七章“偷盜與偽造——藝術鑒證學”,標題和配圖為編者所加)


      書名:宇宙計時者:小原子中的大歷史

      ?♂? 作者:[美]大衛·J.赫爾芬德

      翻譯:閆大海

      內容簡介

      原子,這占據宇宙萬物卻近乎虛空的存在,其實是忠實的歷史見證者。

      從古代哲學家的猜想,到現代科學對其結構、同位素、放射性的精準認知,本書以原子為核心線索,融合物理學、化學、考古學等多學科視角,揭開了宇宙與地球的隱秘過往。借助原子“時鐘”,我們得以鑒別藝術贗品、測定古籍年代,追溯人類飲食與農業起源,還原古氣候變遷,破解恐龍滅絕的謎團……從“冰人奧茨”的生活軌跡,到宇宙和太陽系的誕生,原子數據被轉化為生動的歷史敘述,串聯成一部全新的宇宙與生命的演化史詩。


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