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      鋰電池-設計基礎知識

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      一:鋰電池發展目標

      1、更快的充電速度,當前智能手機的充電倍率普遍在1C,而最大充電倍率已經達到6C,最快16min即可將手機充至滿電;

      2、更高的能量密度,目前4.45V體系平臺已經成熟商業化,4.48V甚至更高的電壓平臺成為了熱門的研究方向;

      3、更長的循環壽命,過去幾年3C鋰離子電池的使用壽命要求為500次循環,而目前各大廠商已經將其提高至800次循環。

      在鋰離子電池中,Li主要包括Li+從正極材料中脫出、Li+在電解液中遷移、Li+通過隔膜、Li+嵌入負極以及Li+在負極材料內部的擴散。提高鋰離子電池的性能一般需要考慮:


      (1)負極材料

      石墨材料具有二維層狀結構以及低電壓平臺等優勢,層間C-C間距可達0.340nm,且Li+可嵌入石墨的層間,形成層間化合物LixC6,成為最常用的負極材料之一。

      石墨的層狀結構使得Li+必須從石墨的端頭嵌入,繼而擴散至顆粒內部,增長了擴散路徑。小的層間距使得Li+的擴散速率較低,在進行大倍率充電時,Li+容易在石墨表面沉積形成大量鋰枝晶,造成安全隱患。常用表面包覆改性來改善材料的性能。

      軟硬碳的層間距比石墨稍大,有利于鋰離子的擴散,通常石墨表層包覆軟硬碳改善石墨的電化學性能,即通過表面修飾作用,在石墨表面形成無定形結構的碳層,增加了鋰離子通道,改善鋰離子擴散,提升其倍率性能。在設計鋰離子電池時,通常采用小顆粒以及軟硬碳包覆的負極材料。

      (2 )電解液

      高濃度電解液表現出優異的倍率性能。為了更好地實現電池性能,應選擇具有高濃度、高電導率以及低粘度的電解液。

      (3 )隔膜

      隔膜的質量決定了電池的界面結構、內阻等,直接影響電池的倍率、循環以及安全性能等特性。為確保隔膜具有電子絕緣性、低電阻、高離子電導率、耐電解液腐蝕、高浸潤性等性能,在選用隔膜時主要考察隔膜的厚度、孔隙率、透氣率、浸潤度、孔徑、穿刺強度和熱穩定性等指標。其中隔膜的厚度、孔隙率和透氣度對鋰離子電池快充影響較大。厚度薄,孔隙率大,透氣度高時,鋰離子從正極傳輸到負極的阻礙就小,充電過程中的極化作用就小。隔膜的厚度和孔隙率影響著鋰離子電池的充電性能。在設計電池時,一般選擇薄的和高孔隙率的隔膜。

      (4)極耳結構

      鋰離子電池的內部結構根據其制作方式主要分為4種:普通結構、極耳中置結構、多極耳結構、疊片結構。

      極耳的位置對于鋰離子電池內阻以及倍率有明顯的影響,極耳處于正負極的中間時,電池的內阻以及倍率性能最好,其性能接近疊片工藝的電池。


      在電池倍率性能方面,二者的小倍率性能差異不大,大倍率差異明顯。其主要原因是極耳中置結構極耳在極片的中部,放電過程中電子從中間向兩端擴散,電流較小時,載體通過電子能力足夠,而大倍率時,電子數目過多,通道阻塞,導致其大倍率性能差,同時極片也會產熱,導致其循環性能差。

      多極耳結構的優勢有:進一步降低電池阻抗,提高電池大倍率充放電性能,支持5C~10C放電;有效降低電池高倍率放電下的溫升,10C放電電池表面溫升低于20℃;電池溫度低,顯著增加電池循環使用壽命。多極耳卷繞電池的內阻比極耳中置電池小很多,其恒流充電容量占總容量的百分比也較大。


      相比多極耳卷繞,疊片電池每層都引出一個極耳,此種結構制作的電池快充性能是目前各種結構中最高的。

      (5)設計因素

      鋰離子電池的性能與電池的設計有密切的關系,極片涂布量、壓實密度、銅箔鋁箔的厚度、極耳的尺寸、極片的寬窄等均對電池的快充性能有很大的影響。電池面密度以及壓實密度對電池的倍率、循環等性能影響比較明顯,快充型鋰離子電池需要低面密度設計,而壓實密度過高或者過低均會導致其性能差,壓實密度過高,極片活性物質被“壓死”,導致其循環容量迅速跳水,而壓實密度過低,導致其活性物質之間的接觸不夠,電池的阻抗較大,導致其性能較差。

      不同箔材厚度對于鋰離子電池性能的影響,厚的箔材由于其導電性更好,電池的阻值、倍率等性能均優于薄箔材,但是由于其厚度增加,勢必會導致電池能量密度的降低。另外,電池極片的長短、寬度以及電池的大小也會對電池的性能有一定的影響。

      (6)其他因素

      構建導電網絡能夠優化電極材料的電學性能,對實現鋰電池具有現實意義。

      粘結劑作為鋰離子電池的輔料,在電池中的用量非常少,但其對于電池性能的影響非常大,其主要作用是改善電池的阻值,提升電池的性能以及壽命。通過采用不同的合成方法以及調整SBR的表面可以提升電解液對于SBR的浸潤性,達到提升電池的低溫以及倍率性能的目的。

      通過對鋰離子電池集流體進行導電涂層改性,集流體與鋰離子電池的活性物質之間的粘結力大幅度提升,電池的阻抗明顯減小,可以明顯提升鋰離子電池的大倍率充放電性能。另外,在實際使用過程中,改性載體的使用還可以改善極片頭尾厚度差異大的問題,可以進一步提升鋰離子電池的壽命。

      鋰離子電池的充電過程分成兩步,第一步恒流充電至電池最大電壓,第二步是在該電壓下恒壓充電,恒壓充電過程中電流逐漸減小,當電流減小至設定電流時即結束充電,恒壓充電階段時間長且充入的容量少,高壓過充的思路就是減小恒壓充電,增大恒流充電比例。

      來源:網絡

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