上海
羥胺衍生物在眾多應用中逐漸成為一類重要的官能團。盡管這類化合物具有廣泛用途，但高對映選擇性羥胺的合成方法仍然有限。Liu 等人通過鈦介導的胺與二氫吲哚氧化動力學拆分，實現了高對映選擇性羥胺的構建。Chen 等人發展了另一種策略，利用銠催化的轉移氫化，將前手性硝酮轉化為高對映選擇性羥胺。
近日，Buckwald團隊發展一種互補性方法，以烯烴為原料，通過銅氫（CuH）催化直接構建高對映選擇性羥胺。該策略的關鍵在于：將催化生成的、具有確定立體構型的烷基銅中間體，加成到合適的氮親電試劑上。
所報道，硝基烷烴可作為有效親電試劑，參與銅氫催化的乙烯基（雜）芳烴對映選擇性氫官能化反應，以良好收率和高對映選擇性得到羥胺產物。對照實驗與密度泛函理論（DFT）計算表明，硝基是反應中的活性親電位點。高對映選擇性烷基銅中間體對硝基的直接加成，優于硝基烷烴的競爭性還原或去質子化過程。
DFT 計算顯示，立體富集的烷基銅中間體對硝基烷烴親電試劑的加成，通過六元環過渡態進行，同時伴隨乙烯基芳烴的去芳構化。該反應為從乙烯基芳烴和硝基烷烴一步合成高對映選擇性 N - 烷基羥胺提供了簡潔路線。
https://pubs.acs.org/doi/full/10.1021/jacs.5c20561
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