常用試劑----(三甲基硅基)二乙基胺

【英文名稱】Trimethylsilyldiethylamine

【分子式】 C7H19NSi

【分子量】145.32

【CA登錄號(hào)】[996-50-9]

【縮寫和別名】TMSDEA，TMSNEt2，N,NDiethyltrimethylsilylamine

【結(jié)構(gòu)式】Me3SiNEt2

【物理性質(zhì)】bp 125~126 oC，d 0.767 g/cm3，溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑。

【制備和商品】該試劑在大型跨國試劑公司均有銷售。實(shí)驗(yàn)室可以方便地經(jīng)乙二胺與三甲基氯硅烷[1]、或者由氰基三甲基硅烷[2]反應(yīng)來制備。

【注意事項(xiàng)】該試劑對濕氣敏感，一般在無水體系中使用。

(三甲基硅基)二乙基胺(TMSNEt2) 在有機(jī)化學(xué)中的反應(yīng)主要在它的二個(gè)組成部分：作為親電試劑選擇性地在底物分子中引入TMS-基團(tuán)；作為親核試劑選擇性地在底物分子中引入Et2N-基團(tuán)。

TMSNEt2 作為親電試劑可以與許多具有活性氫的官能團(tuán)發(fā)生反應(yīng)，最有意義的反應(yīng)是涉及到O-Si鍵和C-Si鍵的形成。在有機(jī)合成中，許多時(shí)候羥基通過生成硅醚進(jìn)行保護(hù)。由于TMSNEt2分子自身含有堿基部分，所以與含有羥基的化合物反應(yīng)時(shí)無須加入任何其它輔助試劑就可以在非常溫和的條件下生成O-Si 鍵 (式1)[3~5]。雖然C-Si 鍵的形成有多種方法，但是大多數(shù)需要有強(qiáng)堿試劑的參與。最近有人報(bào)道末端炔烴與TMSNEt2 在ZnCl2存在下反應(yīng)，高產(chǎn)率地生成三甲基硅基炔化合物，為該類反應(yīng)提供了另一個(gè)可供選擇的方法 (式2)[6]。

TMSNEt2 作為親核試劑可以與許多鹵化物發(fā)生反應(yīng)，其中P-N 鍵的形成是比較重要的反應(yīng)。例如：將含有P-Cl 鍵的底物與TMSNEt2 一起室溫?cái)嚢枞舾蓚€(gè)小時(shí)即可得到目標(biāo)化合物 (式3)[7,8]。

此外，TMSNEt2 參與的Baylis-Hillman反應(yīng) (式4)[9] 和與MeI 一起使用作為TMSI的等價(jià)物 (式5)[10] 也在合成上具有重要的價(jià)值。

參 考 文 獻(xiàn)

1. Mai, K.; Patil, G. J. Org. Chem., 1986, 51, 3545.

2. Sauer, R. O.; Hasek, R. H. J. Am. Chem. Soc., 1946, 68, 243.

3. Bourrier, O.; Kakkar, A. K. J. Mater. Chem., 2003, 13, 1306.

4. Hiruma, K.; Kajimoto, T.; Weitz-Schmidt, G.; Ollmann, I.;Wong, C.-H. J. Am. Chem. Soc., 1996, 118, 9265.

5. Anderson, C. D.; Rychnovsky, S. D. Org. Lett., 2002, 4, 3075.

6. Andreev, A. A.; Konshin, V. V.; Komarov, N. V.; Rubin, M.;Brouwer, C.; Gevorgyan, V. Org. Lett., 2004, 6, 421.

7. Dellinger, D. J.; Sheehan, D. M.; Christensen, N. K.; Lindberg,J. G.; Caruthers, M. H. J. Am. Chem. Soc., 2003, 125, 940.

8. Shevchenko, I.; Andrushko, V.; Lork, E.; Roeschenthaler,G.-V. Eur. J. Inorg. Chem., 2003, 54.

9. Azizi, N.; Saidi, M. R. Tetrahedron Lett., 2002, 43, 4305.

10. Iwata, A.; Tang, H.; Kunai, A.; Ohshita, J.; Yamamoto, Y.;Matui, C. J. Org. Chem., 2002, 67, 5170.

本文轉(zhuǎn)自：《現(xiàn)代有機(jī)合成試劑——性質(zhì)、制備和反應(yīng)》，胡躍飛等編著