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      IF:86.2!香港城市大學,Nature 系列綜述,中文署名!

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      封閉循環(huán)制造為鈣鈦礦光伏可持續(xù)發(fā)展開辟新路徑

      隨著全球對可再生能源需求的不斷增長,鈣鈦礦太陽能電池因其高效率與低成本的潛力備受矚目。然而,其產(chǎn)業(yè)化進程仍面臨環(huán)境可持續(xù)性的重大挑戰(zhàn),包括有毒溶劑的使用、鉛泄漏風險、能源密集型工藝以及回收體系缺失等問題。當前,從實驗室走向規(guī)?;a(chǎn)的關鍵階段,正是構建綠色制造路徑的重要窗口期。

      近日,香港城市大學朱宗龍教授系統(tǒng)提出了鈣鈦礦太陽能電池的封閉循環(huán)可持續(xù)制造框架。該研究從原材料獲取、綠色加工、安全運行與回收再利用等全生命周期環(huán)節(jié),全面梳理了實現(xiàn)環(huán)境友好型鈣鈦礦光伏技術的關鍵策略與挑戰(zhàn),旨在推動該技術從實驗室走向規(guī)?;G色制造。相關論文以“Closed-loop manufacturing for sustainable perovskite photovoltaics”為題,發(fā)表在Nature Reviews Materials上。


      研究首先分析了鈣鈦礦電池各功能層所需的關鍵原材料,包括鈣鈦礦層中的鉛、銫和碘,透明導電氧化物中的銦和錫,以及電極中常用的銀和銅等,并指出鉛等材料可通過回收系統(tǒng)(如廢舊汽車電池)獲取,從而減少對原生礦產(chǎn)的依賴,契合循環(huán)經(jīng)濟理念。在制造工藝方面,論文對比了氣相沉積與溶液處理兩大技術路徑:氣相沉積具有成膜均勻、重復性好、溶劑使用少等優(yōu)勢,尤其適用于大規(guī)模薄膜生產(chǎn);溶液處理則設備成本低、工藝靈活、易于組成調(diào)控,更適用于研發(fā)與初期生產(chǎn)。兩者在規(guī)?;杀九c能耗方面各有權衡,而未來的產(chǎn)業(yè)化可能需要混合使用兩種技術以發(fā)揮各自優(yōu)勢。


      圖1 | 鈣鈦礦太陽能電池的封閉循環(huán)可持續(xù)路徑。 展示了鈣鈦礦太陽能電池在封閉循環(huán)可持續(xù)框架內(nèi)的全生命周期過程——從綠色加工技術到安全運行與服務,最終實現(xiàn)可持續(xù)回收與再利用。ITO:氧化銦錫;FTO:氟摻雜氧化錫。


      圖2 | 鈣鈦礦太陽能電池的原材料獲取。 a. 典型的鈣鈦礦太陽能電池結構,包括n-i-p(左)和p-i-n(右)結構。b–e. 各功能層中使用的關鍵元素(鈣鈦礦層、透明導電氧化物層、電子或空穴傳輸層、金屬電極)的全球產(chǎn)量、產(chǎn)能、儲量和資源量。數(shù)據(jù)基于2024年統(tǒng)計,來源于美國地質調(diào)查局《2025年礦物商品摘要》。


      圖3 | 氣相沉積與溶液處理的比較。 a,b. 氣相沉積與溶液處理的示意圖。c. 全球模組和設備制造商在不同沉積技術中的份額分布(包括成熟與初創(chuàng)公司)。d. 氣相沉積鈣鈦礦吸收層的技術經(jīng)濟分析基礎。影響競爭性生產(chǎn)成本(左)與資本支出(右)的關鍵因素是線性源數(shù)量和沉積速率。不同的沉積方法在技術特性、可擴展性和工業(yè)可行性方面呈現(xiàn)出不同的權衡。

      在綠色溶劑開發(fā)方面,研究指出傳統(tǒng)溶劑如DMF具有較高環(huán)境和健康風險,而DMSO、γ-戊內(nèi)酯及離子液體等更安全的溶劑已成功用于制備高效率電池。通過設計溶劑組合,調(diào)節(jié)其介電常數(shù)、給體數(shù)、沸點與粘度等性質,可優(yōu)化前驅體溶解、結晶動力學與成膜質量,從而在降低毒性的同時保持器件性能。針對公眾關心的鉛泄漏問題,論文強調(diào)封裝是防止鉛釋放的主要手段,現(xiàn)有光伏層壓封裝材料已能有效保護電池組件。同時,也可通過在器件內(nèi)部嵌入鉛吸附層或使用原位鉛固定材料,進一步降低潛在風險。


      圖4 | 溶劑選擇與綠色溶液處理。 a. 根據(jù)溶劑危害等級將50種常見溶劑分為六類:推薦使用(深藍)、謹慎使用(淺藍)、有問題(黃)、潛在危害(橙)、危害(粉紅)和高度危害(紅)。b–d. 基于介電常數(shù)與給體數(shù)、沸點與給體數(shù)、沸點與粘度的溶劑性質分類二維圖。實心數(shù)據(jù)點代表用于制備鈣鈦礦薄膜的典型溶劑,空心數(shù)據(jù)點代表潛在可選溶劑。e. 向鈣鈦礦前驅體溶液中添加乙醇后膠體組分的示意圖。f. 不同溶劑體系中寬帶隙鈣鈦礦在前驅體溶液中的膠體尺寸分布。無毒或低毒溶劑及其組合可用于調(diào)控鈣鈦礦前驅體行為與薄膜性質。



      圖5 | 鈣鈦礦太陽能電池中的鉛泄漏與緩解。 a. 導致電池提前失效可能引起鉛釋放的因素及其在環(huán)境介質中的遷移。b. 鉛泄漏風險管理的緩解策略,包括外部吸附、界面工程以及在鈣鈦礦層內(nèi)嵌入吸附材料。

      回收環(huán)節(jié)是閉合循環(huán)的關鍵。玻璃作為電池中質量和成本最高的部分,可通過熱分層或機械破碎進行回收,但直接再利用仍需解決清潔度與規(guī)格統(tǒng)一等問題。鈣鈦礦層中的鉛可通過有機溶劑溶解-吸附回收或水基提取法進行高效回收與再利用,其中水法因其環(huán)境友好性更具吸引力。其他組件如銀電極和空穴傳輸材料的回收則因成本高、雜質多而仍面臨技術和經(jīng)濟挑戰(zhàn)。


      圖6 | 鈣鈦礦太陽能電池主要組件的回收選項概述。 包括玻璃組件、鈣鈦礦層及其他組件(如金屬電極、空穴傳輸材料)的當前回收方法與挑戰(zhàn)。平板玻璃因成本和質量占比高是回收重點,鈣鈦礦層回收需同時考慮環(huán)境與經(jīng)濟因素。

      總結而言,實現(xiàn)鈣鈦礦太陽能電池的可持續(xù)閉環(huán)制造仍需攻克多個關鍵問題:開發(fā)真正綠色且工藝窗口寬的溶劑體系、研發(fā)適用于鈣鈦礦組分的高速率氣相沉積技術、設計兼顧防護與光透明性的封裝方案,以及建立低成本、高效率的回收純化工藝。未來,需通過全生命周期評估系統(tǒng)比較不同技術路徑的真實環(huán)境影響,推動鈣鈦礦光伏在提升效率與穩(wěn)定性的同時,真正成為環(huán)境友好、資源循環(huán)的低碳能源技術。

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