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      為什么東西舊了不會變藍變粉,而是變黃?

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      你有沒有打開過塵封多年的抽屜,翻出那臺白色的任天堂 Game Boy 或者一雙曾經雪白的球鞋,卻發現它們已經變成了一種令人尷尬的、陳舊的黃色?



      這是一種仿佛被時間“腌入味”了的顏色。不管你當初把它們洗得多干凈,甚至用塑封袋像保存木乃伊一樣把它們供起來,它們依然會堅定不移地變黃。

      這時候你可能會問,為什么是黃色?為什么東西舊了不會變藍、變粉、或者變綠?難道宇宙的盡頭不僅是鐵,還是黃?

      要理解變黃,得先搞清楚顏色的視覺邏輯。



      我們看到黃色,是因為物體吸收了光譜中的藍紫光(高能短波),把剩下的紅綠光反射進了你的眼睛。反之,如果一個物體想呈現藍色,它就得吸收光譜另一端的紅橙光(低能長波)https://chem.libretexts.org/Bookshelves/Organic_Chemistry/Organic_Chemistry_(Morsch_et_al.)/14%3A_Conjugated_Compounds_and_Ultraviolet_Spectroscopy/14.09%3A_Conjugation_Color_and_the_Chemistry_of_Vision" data-tooltip-richtext="1" data-tooltip-preset="white" data-tooltip-classname="ztext-reference-tooltip">[1]。



      在微觀世界里,有機物要吸收光,靠的是分子內部碳原子手拉手形成的“共軛雙鍵”系統。



      這就像一群電子在碳原子搭建的跑道上折返跑。根據量子力學中的“一維勢箱”模型,這個跑道(共軛鏈)越長,電子跑得越歡,需要的激發能量就越低,吸收的光波長就越長https://chem.libretexts.org/Bookshelves/Organic_Chemistry/Organic_Chemistry_(Morsch_et_al.)/14%3A_Conjugated_Compounds_and_Ultraviolet_Spectroscopy/14.09%3A_Conjugation_Color_and_the_Chemistry_of_Vision" data-tooltip-richtext="1" data-tooltip-preset="white" data-tooltip-classname="ztext-reference-tooltip">[2]。



      接下來就是搭積木的問題了。

      如果分子想顯得發黃,它只需要吸收波長較短的藍光(約 450 nm)。這意味著它只需要搭建一個包含 7 到 9 個雙鍵的中等長度跑道 。比如胡蘿卜素有 11 個雙鍵,吸收了藍光,所以呈現橙黃色。

      但如果分子想顯得發藍,它必須吸收波長很長的紅光(約 650 nm)。這要求它搭建一個包含 20 個甚至更多雙鍵的超長跑道,或者形成極其復雜的特殊結構。



      在物質衰老、降解、被氧化這個充滿破壞性的過程中,大分子鏈條被打斷是常態。同樣的風力下,20層的積木明顯比7層的容易倒[3]https://scispace.com/pdf/experimental-determination-of-conjugation-lengths-in-long-5c213uvnaj.pdf" data-tooltip-richtext="1" data-tooltip-preset="white" data-tooltip-classname="ztext-reference-tooltip">[4]。

      熱力學第二定律告訴我們,事物總是趨向于混亂(熵增)。在混亂中偶然形成一個完美的、超長的、能顯藍色的分子結構的概率,無限接近于零。所以,黃色是物質崩潰途中的常態,而藍色是需要精心維持的巔峰態。

      以塑料為例,過去大家以為塑料舊了就變黃,是因為里面的阻燃劑,也就是溴(Bromine)游離了出來。大家覺得溴單質是棕黃色的,所以塑料就黃了。





      但這其實是一口黑鍋。

      雖然早期的 ABS 塑料確實含有溴化阻燃劑,但科學家通過實驗發現,真正讓塑料變黃的主謀并不是添加劑,而是塑料本身。ABS 塑料由丙烯腈、丁二烯和苯乙烯三種單體聚合而成。其中的丁二烯成分非常不老實,它受到紫外線或熱量的攻擊時,碳鏈骨架會發生光氧化反應。



      這個過程就像是在原本干凈的分子鏈上瞎動刀,結果意外地“砍”出了一連串的羰基和雙鍵。當這些隨機生成的雙鍵數量湊夠了 7、8 個,它們就組成了一個能吸收藍光的“發色團” 。于是,你的游戲機就黃了。

      當然,這種化學變化在一定程度上是可逆的。搞復古修復的玩家發明了一種叫 "Retr0brite" 的配方,主要成分就是雙氧水(過氧化氫)https://www.retr0bright.com/" data-tooltip-richtext="1" data-tooltip-preset="white" data-tooltip-classname="ztext-reference-tooltip">[5]。





      把發黃的塑料泡在雙氧水里曬太陽,高濃度的氧化劑會強行打斷這些剛剛形成的共軛雙鍵系統,讓“跑道”變短,黃色也就消退了。不過這只是治標不治本,塑料的結構已經變得更加脆弱,下次黃得更快。

      紙張變黃的原理也類似,但主角換成了木質素(Lignin)。木質素是樹木的“膠水”,負責讓樹干挺拔。但在造紙時,如果要保留木質素(比如新聞紙),代價就是它特別容易被氧化。



      木質素分子里含有大量的苯環和酚基。在陽光中紫外線和氧氣的夾擊下,這些結構會發生光化學反應,生成一種叫“醌”(Quinone)的物質 。醌類結構是非常高效的藍光吸收劑https://bioresources.cnr.ncsu.edu/resources/review-light-induced-yellowing-of-lignocellulosic-pulps-mechanisms-and-preventive-methods/" data-tooltip-richtext="1" data-tooltip-preset="white" data-tooltip-classname="ztext-reference-tooltip">[6]。所以,放在窗邊的舊報紙不是在變舊,而是在進行一場不可逆的“美黑”,迅速給自己刷上了一層吸收藍光的防曬霜。

      既然變黃是大勢所趨,那有沒有東西老了會變藍?

      有,但那通常不是化學反應,而是物理魔術。

      某些透明塑料(如聚碳酸酯燈罩)或者生物組織在老化時,表面會產生極其微小的裂紋或孔洞。當這些微結構的尺寸剛好比較小時,會發生瑞利散射(Rayleigh Scattering)或廷德爾效應(Tyndall Effect)。



      這就好比天空為什么是藍的。短波長的藍光在微小顆粒間更容易被散射出來,而長波長的紅黃光則透射過去了。

      所以,有些老化的塑料件側著光看會泛出一層幽靈般的“藍霧”,但這只是光的把戲,并非物質本身變成了藍色https://www.mdpi.com/2305-6304/11/7/615" data-tooltip-richtext="1" data-tooltip-preset="white" data-tooltip-classname="ztext-reference-tooltip">[7]。





      即使在生物進化的高級階段,合成穩定的藍色素也是極其困難的。自然界中 90% 以上的藍色(如孔雀羽毛、大藍閃蝶)都是結構色,利用納米結構的物理干涉產生藍色,而非化學色素。 少數化學藍色素(如靛藍)需要復雜的環狀結構來穩定電子。老化過程是分子的崩解過程,它沒有能力“從頭合成”這些復雜的穩定結構。

      如果物質世界的變黃還不夠絕望,你的身體還為你準備了最后一道黃。

      著名的印象派畫家莫奈(Claude Monet),在晚年畫的睡蓮越來越黃,越來越紅,完全失去了早期的清透感。這并不是他風格變了,而是他的晶狀體(Lens)變黃了。



      隨著年齡增長,人眼晶狀體中的蛋白質也會氧化、聚集,變成一個天然的黃色濾鏡 。這個濾鏡會無情地過濾掉進入眼球的藍光https://evidentscientific.com/en/microscope-resource/knowledge-hub/lightandcolor/humanvisionintro" data-tooltip-richtext="1" data-tooltip-preset="white" data-tooltip-classname="ztext-reference-tooltip">[8]。對于 1912 年后的莫奈來說,他眼中的世界就像始終籠罩在霧霾中一樣發黃。

      1923 年,莫奈終于接受了白內障手術,摘除了那個渾濁發黃的晶狀體。



      結果他突然發現世界藍得刺眼,甚至抱怨看到了“令人作嘔的藍色”(Disgusting Blue),并因此銷毀了不少那個時期的畫作https://artgeek.medium.com/monet-the-late-years-e064ec07680c" data-tooltip-richtext="1" data-tooltip-preset="white" data-tooltip-classname="ztext-reference-tooltip">[9]。

      這封印象派大師寫于生命盡頭的信件感人至深,字里行間流露出他對視力不斷惡化的哀嘆:



      所以,大部分東西變黃,是因為熵增定律在微觀上不斷打斷有序的長鏈,把它們變成只能吸收藍光的短鏈殘渣;而作為觀察者的我們,也在用日益發黃的眼睛,給這個原本就走向衰敗的世界,疊加了最后一層懷舊的濾鏡。

      參考

      1. ^https://chem.libretexts.org/Bookshelves/Organic_Chemistry/Organic_Chemistry_(Morsch_et_al.)/14%3A_Conjugated_Compounds_and_Ultraviolet_Spectroscopy/14.09%3A_Conjugation_Color_and_the_Chemistry_of_Vision
      2. ^https://chem.libretexts.org/Bookshelves/Organic_Chemistry/Organic_Chemistry_(Morsch_et_al.)/14%3A_Conjugated_Compounds_and_Ultraviolet_Spectroscopy/14.09%3A_Conjugation_Color_and_the_Chemistry_of_Vision
      3. ^ 共軛鏈越長,電子云越離域,分子越活潑,越容易被環境中的氧氣或自由基攻擊而斷裂。因此,即使偶爾形成了能顯藍色的長鏈(N>20),它也會因為極度不穩定而迅速被氧化斷裂回短鏈(黃色/無色)。
      4. ^https://scispace.com/pdf/experimental-determination-of-conjugation-lengths-in-long-5c213uvnaj.pdf
      5. ^https://www.retr0bright.com/
      6. ^https://bioresources.cnr.ncsu.edu/resources/review-light-induced-yellowing-of-lignocellulosic-pulps-mechanisms-and-preventive-methods/
      7. ^https://www.mdpi.com/2305-6304/11/7/615
      8. ^https://evidentscientific.com/en/microscope-resource/knowledge-hub/lightandcolor/humanvisionintro
      9. ^https://artgeek.medium.com/monet-the-late-years-e064ec07680c

      來源:博物微信公眾號

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