上海
脂肪族小環化合物（包括環丁烷、氮雜環丁烷和雙環 [1.1.1] 戊烷）因其優異的理化性質，以及作為富含 sp3 雜化碳的新型官能團生物電子等排體的潛在應用，在藥物化學領域受到了越來越多的關注。在此背景下，環丁烷并雜環化合物（如吲哚啉衍生物）憑借其構象剛性展現出了誘人的生物活性。過渡金屬催化策略（尤其是金催化）已通過不對稱重排 / 環化及環加成反應，實現了環丁烷并吲哚啉的構建。然而，吲哚與烯烴的光環加成反應為合成這類骨架提供了另一種直接且通用的途徑。1973 年，研究人員首次利用紫外光實現了吲哚與丙烯酸甲酯的光誘導環加成反應。陳、鐘和吳等人利用嵌入三重態光敏劑的進化光酶，實現了吲哚的分子內不對稱 [2+2] 光環加成。江團隊則使用手性布朗斯特酸，巧妙地實現了吡啶取代環丁烷的從頭去消旋化。
通過雜芳烴的光環加成反應合成環丁烷并雜環化合物已被廣泛研究，但實現高對映選擇性仍極具挑戰。近日，復旦大學陸平團隊及合作團隊報道了一種在可見光照射下，吲哚與各類烯烴及芳基聯烯的高效分子間不對稱 [2+2] 環加成反應。該方法利用手性氧雜硼硼鎓離子（COBI），通過 BCOBI?Osub 配位作用活化吲哚底物。光激發后，該加合物與烯烴發生自由基加成（對映選擇性決定步驟），隨后經自由基重組生成環丁烷產物。該策略顯著拓展了底物適用范圍與官能團耐受性，為合成高對映體純度的環丁烷并雜環化合物提供了高效且通用的方法。
文章來源：doi: 10.1002/anie.202521736
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