在圓偏振發光二極管(CP-LED, circularly polarized light-emitting diode)領域,長期以來存在著一個看似不可調和的矛盾:想要獲得高的發光效率,往往不得不犧牲光的偏振純度;反之亦然。
近期,哈爾濱工業大學(深圳)與南開大學聯合團隊在Nature Communications上發表了一項重要成果 [1],通過引入手性鈣鈦礦量子點并開發新型配體交換策略,成功打破了這一僵局,在單個器件中同時實現了高電致發光不對稱因子和高外量子效率。
這項研究的核心突破在于,制備出的 R 型器件在綠光波段實現了高達 16.8% 的外量子效率,同時其電致發光不對稱因子達到了 0.285;S 型器件也分別達到了 16.0% 和 0.251。
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(來源:Nature Communications)
對于這一數據表現,相關論文通訊作者之一、哈爾濱工業大學(深圳)教授、2021 年《麻省理工科技評論》“35 歲以下科技創新 35 人”亞太區入選者陳怡沐指出,近期的研究有了一定程度的突破,例如在一項工作中,CP-LED 的外量子效率與發光不對稱因子分別達到了 16% 與 0.1 左右。相比之下,我們的工作在保持同等甚至更高效率的同時,將不對稱因子提升了近三倍,實現了兩項核心指標的同步躍升。
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圖丨陳怡沐(來源:陳怡沐)
“圓偏振發光二極管領域的核心要求,就是既要有比較好的發光性能,同時發出的光又要能夠產生比較高的不對稱度,”陳怡沐對 DeepTech 說道,“這兩個指標是核心指標。”
要理解這一突破的難度,需要先厘清 CP-LED 的工作原理。這類器件利用手性材料將電注入的載流子轉化為圓偏振光,在三維顯示、量子信息處理等領域具有巨大潛力。然而,傳統的鈣鈦礦 CP-LED 多采用二維(2D)或準二維手性鈣鈦礦作為發光層。
這些材料雖然具備手性,但在電荷傳輸過程中,自旋極化的載流子容易發生“自旋弛豫”,即在發光前就丟失了自旋信息,導致最終發射出的圓偏振光純度不夠。如果為了保持自旋信息而強行調整結構,往往又會引入大量非輻射復合中心,導致發光效率大幅下降。
陳怡沐團隊最初的研究重點并非器件應用,這一發現源于一個“意外”。據他回憶,團隊最開始是專門做材料研究的,主要關注手性鈣鈦礦量子點的合成。
“并沒有想去上到器件,”陳怡沐坦言,“但是做完材料之后,我們還是想著看看器件的一個效果。試完之后,發現這個效果還挺好的。”這種“無心插柳”促使團隊開始深入挖掘背后的物理機制。
研究團隊發現,與傳統的二維材料不同,量子點具有極強的幾何限域效應。量子點就像一個個微小的“能量陷阱”,擁有較大的激子結合能,能夠將激子(電子 - 空穴對)緊緊束縛在極小的空間內。
陳怡沐解釋道,現有的許多器件在實現方法上存在缺陷,載流子在傳輸過程中容易散失自旋信息。而他們提出的觀點是,利用手性鈣鈦礦量子點作為“局域化的輻射復合中心”。
在這種機制下,手性鈣鈦礦量子點利用手性誘導自旋選擇性(CISS, chiral-induced spin selectivity)效應,高效地篩選出特定自旋方向的載流子。更關鍵的是,一旦這些自旋極化的載流子進入量子點,由于量子點的強限域作用,它們會迅速復合發光,沒有時間去發生自旋弛豫。
這種“快準狠”的發光過程,有效地避免了自旋信息的丟失,從而在保證高效率的同時,實現了高不對稱度的圓偏振發光。
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(來源:Nature Communications)
為了實現這一設想,材料的制備工藝至關重要。研究人員創新性地開發了一種超聲輔助的配體交換策略。在合成過程中,利用超聲波處理輔助去除量子點表面原本結合較弱的油酸(OAc)和油胺(OAm)配體,并高效地引入手性配體。
這一過程可以理解為給量子點做了一次深度的表面清潔與修飾。實驗數據顯示,超聲處理顯著提高了手性配體的交換效率(從 15.7% 提升至 43.9%)。
這種方法不僅賦予了量子點強烈的手性光學活性,還有效鈍化了表面缺陷,減少了非輻射能量損失。經超聲處理的手性量子點薄膜,其光致發光量子產率(PLQY, photoluminescence quantum yield)高達 94%,且載流子壽命顯著延長。
盡管原理上行得通,但從實驗室的材料到高性能器件的落地,團隊經歷了一個漫長的打磨過程。陳怡沐透露,這項工作是與其指導的第一位碩士研究生共同完成的,前后歷時約三年。特別是在論文投稿后,審稿人已經給予了高度的評價,但也指出了器件運行穩定性方面的不足。
為此,團隊利用三個月的時間進行了集中攻關,針對器件結構進行了深度優化,重點改善了效率滾降和開啟電壓等問題。“我們一步步從最初的材料到偶然發現,然后開始更深入研究,找出存在的問題并針對性優化。”
陳怡沐說道。最終呈現的器件不僅在核心指標上表現優異,在穩定性上也取得了長足進步。數據顯示,該器件在初始亮度為 100 cd/m2 的條件下,半衰期(T50)約為 19.8 小時,且在連續運行 220 分鐘后未見明顯的電致發光衰減。
談及應用前景, 陳怡沐認為該技術在 3D 顯示領域具有很好的潛力。他表示, 利用這種技術“不僅可以實現 3D 顯示屏, 還能配合人機交互, 很好地還原真實世界中攜帶空間信息和深度信息的視頻信號”。
如果后端配合機器學習的感知器件,“就能把這個技術推廣到人機交互領域, 讓人們不用深入危險場景, 就能夠對外界世界進行感知并做出正確判斷”。
對于這項工作的學術貢獻, 陳怡沐指出:“我們通過材料層面的創新設想, 結合器件和材料制備的大量優化, 最終實現了這種圓偏振發光二極管, 也可以稱為‘自旋發光二極管’ 因為我們的機理與傳統有機圓偏振發光二極管有一定區別。”
他強調, 無論是自旋二極管還是圓偏振發光二極管,“本質上都是發射圓偏振光, 我們的器件在這兩個核心性能指標上實現了比較好的平衡”。
團隊目前正在開展多個后續研究方向。陳怡沐透露,他們開發了圓偏振敏感視網膜形態器件,該器件能夠模擬人眼功能,并額外集成圓偏振光敏感功能,從而增加獲取信息的深度和廣度。
此外,團隊目前在CP-LED方面也取得了一定突破,能夠實現發光不對因子的數倍提升。對于產業化應用,雖然目前器件穩定性尚未達到要求,但陳怡沐表示:“我們比較有信心,因為之前非手性鈣鈦礦量子點發光二極管的研究表明,穩定性問題很有可能得到解決。”
參考資料:
1.https://www.nature.com/articles/s41467-025-57472-8
運營/排版:何晨龍
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