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      這個(gè)初中化學(xué)反應(yīng),發(fā)了一篇Nature子刊:揭示古羅馬建筑屹立千年之謎

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      建于古羅馬時(shí)期的 諸多建筑,如萬神殿、斗獸場,已歷經(jīng)近2000年,至今屹立。那么,古羅馬人應(yīng)用了何種神奇的建造技術(shù),使得這些建筑奇觀得以保留至今?


      (萬神殿。圖源:Wikipedia)

      近日,位于古羅馬龐貝古城Regio IX區(qū)的一處未完工建筑工地被發(fā)掘,揭秘了古羅馬混凝土建筑的耐久之謎。公元79年,維蘇威火山噴發(fā),這處工地隨同整個(gè)龐貝古城被紛紛飄落的火山灰和巖石碎屑掩埋。時(shí)光就此凝固,定格了古羅馬混凝土制作過程的最直接景象。

      通過對(duì)已建成的墻體、施工中的墻體以及附近原料堆材料的微觀結(jié)構(gòu)和成分分析,美國麻省理工學(xué)院Admir Masic團(tuán)隊(duì)及其意大利同事首次確認(rèn):古羅馬人在制作混凝土?xí)r,是先將生石灰與干燥的火山灰預(yù)混合,然后再加水。


      01穿越千年的見證

      這座位于龐貝Regio IX Insula 10的建筑現(xiàn)場,隸屬于公元62年大地震后,龐貝城大規(guī)模重建施工的一部分。火山噴發(fā)時(shí),工地上的工人們正在修復(fù)墻體。

      遺址現(xiàn)場發(fā)現(xiàn)大量分門別類堆放的可再生建筑材料(圖1),包括熔巖石、石灰?guī)r、碎瓦片和常見的陶器、雙耳瓶殘片。這些材料準(zhǔn)備用于修復(fù)破損的墻面。


      圖1. 龐貝Regio IX Insula 10區(qū)域位置示意圖和發(fā)掘現(xiàn)場照片。圖源:Nat. Commun.

      最引人注目的是現(xiàn)場保留了完整的原料堆:未經(jīng)處理的火山灰、未水化的生石灰塊和部分已混合但尚未使用的建材。這種“時(shí)間膠囊”式的保存狀態(tài),讓研究人員得以重建完整的施工流程。

      其實(shí),前人已有關(guān)于古羅馬混凝土的制備方法記載:

      羅馬建筑師Marcus Vitruvius Pollio在其著作《建筑十書》(De Architectura)中就描述過混凝土制作過程。他提到生石灰(氧化鈣)需先水化“熄滅”制成熟石灰(氫氧化鈣),再與火山灰混合。但新發(fā)現(xiàn)的這處龐貝建筑工地表明,工匠們的實(shí)際操作有所不同。

      02熱拌技術(shù)(Hot Mixing)與生石灰碎屑

      研究團(tuán)隊(duì)從工地遺址中的不同位置采集了一些混凝土樣品,將它們小心切割,用光學(xué)和電子顯微鏡、X射線衍射儀、紅外光譜等進(jìn)行表征。

      通過微觀結(jié)構(gòu)分析發(fā)現(xiàn),古羅馬混凝土中含有大量白色生石灰碎屑(clast),這些碎屑是生石灰直接與火山灰混合時(shí)形成的特有結(jié)構(gòu)。

      當(dāng)生石灰與水接觸時(shí),會(huì)發(fā)生劇烈放熱反應(yīng):CaO + H?O → Ca(OH)? + 熱量。該過程被稱為“熱拌技術(shù)”,能使局部溫度超過200°C。

      高溫和隨后的快速冷卻影響了混料的微觀結(jié)構(gòu)發(fā)展:在生石灰顆粒周圍,高溫產(chǎn)生的低濕度條件阻止了生石灰顆粒的水化。這便是白色生石灰碎屑得以在火山灰基體中保存下來的原因。

      這些未溶解的碎屑成為了鈣離子源。當(dāng)混凝土暴露在水中時(shí),這些碎屑便將啟動(dòng)自修復(fù)功能。

      03古羅馬混凝土的自修復(fù)機(jī)制

      研究團(tuán)隊(duì)特別關(guān)注了混凝土樣品中生石灰碎屑周圍的邊緣區(qū)域。他們發(fā)現(xiàn),從石灰碎屑中溶出的鈣離子會(huì)向周圍擴(kuò)散并重新礦化,生成多種非晶和多晶化合物。

      這種碎屑和火山灰基質(zhì)之間界面的重塑過程,是古羅馬混凝土具有長期耐久性和自愈合能力的關(guān)鍵。

      具體而言:

      當(dāng)混凝土產(chǎn)生微小的裂紋時(shí),水通過裂紋進(jìn)入混凝土內(nèi)部接觸生石灰碎屑。生石灰遇水生成熟石灰。熟石灰通過沉淀-溶解平衡釋放出鈣離子與周圍火山灰反應(yīng),生成多種含鈣化合物,包括晶態(tài)碳酸鈣和非晶態(tài)鈣鋁硅酸鹽水合物(C-A-S-H)。

      在自然干-濕循環(huán)中,這些物質(zhì)會(huì)在裂縫里再結(jié)晶形成各種含鈣多晶化合物(主要是方解石、文石)填充裂紋,實(shí)現(xiàn)混凝土的自我修復(fù),宛如人體傷口愈合一樣自然。


      圖2. 混凝土樣品截面的結(jié)構(gòu)、元素分布、成分表征。表征結(jié)果顯示碎屑邊緣鈣含量高。結(jié)合紅外光譜和XRD表征證實(shí)邊緣處主要成分為碳酸鈣和非晶態(tài)鈣鋁硅酸鹽水合物。圖源:Nat. Commun.

      這種反應(yīng)可持續(xù)數(shù)百年,顯著增強(qiáng)了混凝土的耐久性,正是羅馬建筑能夠歷經(jīng)千年不倒的科學(xué)原因。

      04古羅馬混凝土墻面構(gòu)筑指南(推測(cè))

      據(jù)以上結(jié)論,可推測(cè)出古羅馬人制備及使用混凝土的大致流程(圖3)。


      圖3. 古羅馬混凝土使用流程。圖源:Nat. Commun.

      A.將火山灰和生石灰混合B.加入水磨碎陶(cocciopesto,古羅馬的一種傳統(tǒng)建筑材料,由熟石灰、水、沙子和粉碎的磚瓦、陶器混合而成),提升材料的防水性和耐久度C.水化混料D.生石灰熟化,制備混凝土漿料E.利用陶罐將漿料運(yùn)送至所需之處F.涂抹漿料(類似現(xiàn)代水泥)G.利用鉛錘確保墻面垂直F.利用斧子劈開石頭,作為墻面原料

      05現(xiàn)代應(yīng)用啟示

      龐貝未完工建筑現(xiàn)場帶給我們的發(fā)現(xiàn)不僅改寫了我們對(duì)古羅馬建筑技術(shù)的理解,也為開發(fā)現(xiàn)代可持續(xù)建筑材料提供了新思路。

      首先,熱拌技術(shù)可比傳統(tǒng)方法更節(jié)約能源,因?yàn)樗苊饬讼人耶a(chǎn)生的熱量逸散。

      再者,生石灰碎屑提供的長期自愈能力,可延長混凝土結(jié)構(gòu)的使用壽命,減少維護(hù)成本。研究團(tuán)隊(duì)正與材料科學(xué)家合作,開發(fā)基于這一原理的新型建筑材料。目標(biāo)應(yīng)用范圍包括海洋環(huán)境和水下,這些領(lǐng)域?qū)Σ牧系哪途眯院妥杂芰σ髽O高。

      另外,古羅馬混凝土配方中大量使用的火山灰等天然材料,為降低現(xiàn)代水泥生產(chǎn)過程中的碳排放提供了借鑒。當(dāng)下水泥行業(yè)的碳排放量約占總排放量的8%(2022年數(shù)據(jù))。因而尋找更環(huán)保的替代生產(chǎn)工藝迫在眉睫。

      沒想到初中化學(xué)課本里的生石灰水化生成熟石灰的這一放熱反應(yīng),竟藏著古羅馬混凝土建筑屹立千年不倒的秘密!

      更多研究細(xì)節(jié)請(qǐng)移步原文:

      https://doi.org/10.1038/s41467-025-66634-7

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