跨電極耦合電解液實現500 Wh/kg無負極鋰電池
在高能量密度電池的競賽中,“無負極鋰金屬電池(AFLMBs)”被視為下一代儲能技術的重要方向。然而,這類電池在實際應用中長期面臨一個核心難題:由于缺乏負極材料和額外鋰源,其循環過程中鋰的沉積與剝離極不穩定,導致壽命短、失效快,始終難以走向實用化。
在此,西湖大學王建輝教授團隊提出一種全新的“跨電極耦合電解液”策略,不僅實現了鋰在無負極體系中的高度可逆沉積/剝離,還成功構建出能量密度高達508 Wh kg?1的實用級軟包電池,為無負極電池走向產業化提供了關鍵突破。相關成果以“Planar Li deposition and dissolution enable practical anode-free pouch cells”為題發表在《Nature》上。劉磊為第一作者。
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從“失控生長”到“平面沉積”,鋰金屬行為被徹底改寫
在傳統無負極電池中,鋰的沉積往往呈現出“枝晶”或“苔蘚狀”結構,這種不均勻生長極易引發短路。而在該研究中,團隊首次實現了近乎理想的“平面沉積/剝離”行為(圖1a)。電池在前幾圈循環中庫侖效率迅速提升至接近99.8%,說明鋰的可逆性顯著增強。進一步通過低溫聚焦離子束掃描電鏡(Cryo-FIB-SEM)觀察(圖1b),可以看到沉積的鋰層致密均勻,厚度與理論值高度一致,孔隙率僅1.6%,遠低于對照體系。這意味著鋰不再“無序堆積”,而是形成規則結構。更關鍵的是,在充放電過程中(圖1d–h),鋰顆粒表現出同步的“鼓起—凹陷”變化,類似整體“呼吸”,而非局部崩塌。這種行為表明鋰的溶解遵循二維平面模式,而不是傳統的三維體積收縮,從根本上避免了結構失穩問題。
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圖1:展示鋰在電極表面的沉積與剝離行為,從傳統枝晶生長轉變為均勻致密的二維平面沉積
納米級均一SEI,讓界面真正“柔而不亂”
要實現如此穩定的鋰行為,關鍵在于界面——即固態電解質界面(SEI)。研究發現,該電解液形成了一種全新的“富含B–F的聚合物型SEI”(圖2a)。這種SEI厚度僅約8 nm,且為單層無定形結構,均一性達到亞納米級別。相比傳統“有機-無機雙層”SEI,這種結構更加連續、致密。原子力顯微鏡結果(圖2b-e)進一步顯示,其表面粗糙度僅0.7 nm,力學模量分布極窄,說明界面在微觀尺度上幾乎“沒有缺陷”。同時,固態核磁分析(圖2f-h)揭示該SEI以聚合物為主(F、B元素超過70%存在于聚合結構中),而非傳統的LiF無機顆粒主導。這種“柔性+導離子”的特性,使其既能承受鋰體積變化,又能保證離子快速傳輸。最終,這種界面實現了三大關鍵功能:一是高度均勻的離子通量;二是優異的柔韌性;三是快速的Li?傳導能力,從而為二維沉積提供了基礎。
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圖2:解析新型聚合物SEI結構,強調其納米級均一性、柔性和高離子導電性。
跨電極耦合機制——電池兩端“協同反應”的新范式
這一體系最具創新性的地方,在于提出了“跨電極耦合界面化學”。傳統電池中,正極和負極的界面反應是彼此獨立的。而在該體系中(圖3g),正極產生的自由基中間體(如?BF?)會遷移至負極,與溶劑分解產物發生耦合反應,從而生成聚合物SEI。通過對比實驗(圖3a-b),當人為阻斷這種“跨界傳輸”時,電池會出現明顯氣體析出,并重新生成傳統LiF主導的SEI,性能迅速下降。這直接證明:優異性能來源于正負極之間的協同作用。同時,核磁共振(圖3d-f)檢測到關鍵中間體在兩極間遷移的證據,進一步驗證了這一機制。這種“跨電極耦合”的概念,突破了傳統界面設計思路,為電解液設計提供了全新方向。
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圖3:揭示跨電極耦合反應機制,說明正負極協同作用如何形成優異界面。
性能全面爆發——真正邁向實用化
在性能方面,該電池實現了多個“實用級指標”的突破(圖4)。首先,在100%深度充放電條件下,電池可穩定循環100次,并保持80%容量;在80%深度下,循環壽命提升至250次以上,遠超此前同類體系。其次,其能量密度達到508 Wh kg?1,體積能量密度達1668 Wh L?1,均顯著高于傳統鋰離子電池。更令人驚喜的是,在高倍率條件下,該電池仍具備優異輸出能力:在7C倍率下仍可輸出24%容量,對應功率密度高達2650 W kg?1。此外,該體系在低溫環境下表現同樣出色,在–40℃仍可維持約66%的容量,顯示出極強環境適應能力。從失效機制分析來看,電池中的“死鋰”生成速率極低,僅為傳統體系的1/3甚至1/20,說明結構穩定性得到根本改善。
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圖4:展示電池整體性能,包括循環壽命、能量密度、倍率性能及低溫表現。
小結與展望
這項工作通過“跨電極耦合電解液+聚合物SEI”雙重創新,首次在無負極體系中實現了穩定的二維鋰沉積/剝離行為,成功突破了長期制約該技術發展的核心瓶頸。更重要的是,該研究不僅提升了能量密度,還兼顧循環壽命、倍率性能和安全性,為無負極鋰電池從實驗室走向實際應用奠定了堅實基礎。未來,隨著循環壽命和快充性能的進一步優化,這一技術有望在無人機、電動航空甚至電動汽車領域實現應用。
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