由于在不同層次上難以追蹤手性控制,通過非共價相互作用從非手性分子精確構建同手性螺旋納米結構仍然具有挑戰性。基于此,鄭州大學臧雙全教授(通訊作者)等人報道了由非手性C3-對稱的[Au3(p-CNPhN=COMe)3]簇構建而成的同手性組裝體的構建及其形態調控過程,該簇以p-CN-Au3的形式呈現,其調控機制由親Au性以及垂直的C-H···O/N作用力共同作用實現。將過熱的p-CN-Au3溶液冷卻后,會形成P型和M型螺旋纖維混合物。
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其中,引入R-或S-四氫糠基胺(R-或S-THFA)能夠實現手性組裝體的分離。通過滴鑄其二甲基甲酰胺(DMF)溶液獲得的分級同手性結構表現出優異的偏振光相關光譜(CPL)特性。在這種情況下,分子間的C-H···N和C-H···O作用力成功地將手性從R-或S-THFA轉移到p-CN-Au3上。
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隨后,親Au性作用力驅動手性加合物(p-CN-Au3和R-/S-THFA)沿一維(1D)方向進行不對稱生長,從而形成手性結構。額外添加不良溶劑水分子,可輕松反轉手性和旋光特性。作者提出了一種由親Au性和C-H···O/N作用力引導的異構組裝策略,能夠實現同手性的生成和反轉。本研究進一步加深了對手性演變過程的理解,涵蓋了從分子結構到層級超分子結構的各個層面。
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Solvent-mediated chirality inversion in orthogonal hierarchical assembly of achiral carbene-anchored gold cluster. Nat. Commun.,2025, https://doi.org/10.1038/s41467-025-65637-8.
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