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苯甲酸是一種化學性質穩定且工業上不可或缺的結構單元,2022 年全球產量超過 56 萬噸。芳香羧酸類化合物廣泛存在于天然產物、藥物及功能材料中[2–4]。然而,由于苯甲酸芳香環的高度穩定性,其化學轉化多以保持芳香結構為主,而對環外或環開反應的研究仍然有限。苯甲酸中穩定的芳香 C–C 鍵極難斷裂,這長期限制了其作為線性合成前體的潛力。
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近日,北大焦寧團隊報道了一種PDPP(4-(哌啶-1-基)吡啶)與銅協同催化的苯甲酸氮化脫羧/芳環開環反應,使用一種定制的氮化試劑實現高效的選擇性轉化,生成無環二腈產物。機理研究表明,新型疊氮試劑在 PDPP 催化的初始階段誘導選擇性羧基脫羧和芳香環 C–C 鍵斷裂,是反應實現區域選擇性和高收率的關鍵。
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該協同策略顯著拓展了苯甲酸的反應模式,為構建無環骨架及進一步環化反應提供了直接、實用的途徑,展示了芳香羧酸化學從穩定芳香結構向動態重構框架的躍遷潛力。
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202520084
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