上海
現代有機化學強調對反應選擇性的精確調控，尤其是對C=C鍵Z/E構型的嚴格控制。這一難題源于復雜的動力學與熱力學因素：由于不利的空間位阻，Z-烯烴在熱力學上通常比E-烯烴更不穩定，且在高度官能化體系中尤為明顯。因此，Z-烯烴的合成方法仍然十分有限，尤其是同時實現構型控制并高對映選擇性地構建含有額外手性元素的Z-烯烴，其難度在于需協同調控烯烴構型與點手性或軸手性。由此，Z構型烯烴的立體選擇性構建，尤其是在引入高對映選擇性的其他立體異構元素時，仍然是合成化學中的一項基礎性挑戰。
鄰位二鹵代烯烴是有機合成和藥物化學中的重要結構單元。然而，傳統制備方法多依賴鹵鎓中間體介導的加成過程，通常傾向生成熱力學更穩定的E構型產物，從而限制了Z構型鄰位二鹵代烯烴的立體選擇性合成。
近日，重慶大學閆海龍團隊報道了一種催化立體選擇性合成高對映體選擇性Z構型鄰位二鹵代烯烴阻轉異構體的新方法。該反應在有機催化條件下，通過丙二烯介導的組裝策略，利用易得的N-溴代丁二酰亞胺（NBS）和酰鹵作為鹵化試劑，實現了最高95%的收率、最高99%的對映選擇性以及大于20:1的Z/E選擇性。這一方法為高對映選擇性構建Z構型鄰位二鹵代烯烴提供了高效而通用的解決方案。
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.5c14722
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