常用還原劑----三苯基硅烷

【英文名稱(chēng)】 Triphenylsilane

【分子式】 C??H??Si

【分子量】 260.41

【CAS號(hào)】 789-25-3

【縮寫(xiě)和別名】 TPS

【物理性質(zhì)】無(wú)色晶體，mp 44~47 ℃，溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑，許多反應(yīng)在 CH?Cl? 或者 THF 中進(jìn)行。

【制備和商品】國(guó)內(nèi)外試劑公司有銷(xiāo)售。

【注意事項(xiàng)】該試劑在常溫、常壓和空氣中穩(wěn)定。由于反應(yīng)需要在自由基引發(fā)劑或者強(qiáng)酸的存在下進(jìn)行，建議在通風(fēng)櫥中進(jìn)行操作。

三苯基硅烷（TPS）在有機(jī)合成中被定義為具有特殊功能的還原劑和氫硅化試劑。TPS 所還原的對(duì)象主要是羰基、羥基和羥基羧酸酯，大多數(shù)常用的還原劑不具備這些功能。

TPS 的特殊功能之一是在三氟乙酸存在下方便地除去叔醇中的羥基生成相應(yīng)的烴。但是，酮羰基在該條件下能夠被還原成相應(yīng)的仲醇。由于 TPS 本身和反應(yīng)體系價(jià)格較貴，該反應(yīng)主要應(yīng)用于酮羰基的立體選擇性還原反應(yīng)。此時(shí)，TPS 立體位阻較大的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)便可以得到體現(xiàn)。

TPS 的另一種特殊功能是在自由基引發(fā)劑二叔丁基過(guò)氧化物（DTPB）的存在下，將羧酸酯還原成烴。不同的羧酸酯類(lèi)型中以乙酸酯最容易被還原，但是反應(yīng)仍然需要在高溫下進(jìn)行。如果使用硫代酯的話，反應(yīng)條件可以溫和許多，而且產(chǎn)率也有所提高。這可能是由于硫化物對(duì)該反應(yīng)有催化作用。

TPS 也常常用于醇和酚的硅醚化反應(yīng)，許多不同類(lèi)型的催化劑均可以催化 O-Si 鍵的生成。

炔烴的氫硅化反應(yīng)是 TPS 參與的重要反應(yīng)。反應(yīng)主要受到過(guò)渡金屬或者路易斯酸的催化。硅烷的類(lèi)型和體積對(duì)反應(yīng)的產(chǎn)率和產(chǎn)物中順?lè)串悩?gòu)體的選擇性影響不是太大，而催化劑的類(lèi)型和性質(zhì)才是關(guān)鍵的影響因素。例如: 1-己炔在釕催化作用下主要生成順式產(chǎn)物，而使用鉑催化劑幾乎全部生成反式產(chǎn)物。

摘自：《現(xiàn)代有機(jī)合成試劑——還原反應(yīng)試劑》，胡躍飛主編。