日常生活中常見的塑料瓶身下,經(jīng)常能發(fā)現(xiàn)數(shù)字“1”的標(biāo)識。“1”代表原料為聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)。我國PET年產(chǎn)能達7000萬噸,主要用于服裝、家紡與包裝材料,已成為固廢回收的重要品類。
PET熱值高于動力煤,因此化學(xué)回收更適合走高價值利用路線,而不是垃圾焚燒這種低價值處置。
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近日,中國科學(xué)院山西煤炭化學(xué)研究所研發(fā)出PET的高效、均相降解方法,并能精準(zhǔn)控制產(chǎn)物分子量。
01
化學(xué)手段
處理固廢
PET的制備需耗費大量能源與資源,若通過化學(xué)解聚將其轉(zhuǎn)化為高附加值化學(xué)品,便可實現(xiàn)廢棄石化產(chǎn)品的資源化綜合利用。 但回收的大多數(shù)PET常與其他纖維混雜,難以利用 。
針對這一問題科研人員研發(fā)出新方法,不僅實現(xiàn)了PET與錦綸、棉花等纖維的精準(zhǔn)拆分,而且整個反應(yīng)過程還具備條件溫和、成本低廉、效率高效的優(yōu)勢。
團隊對比不同降解劑效果,篩選出4種催化劑,最終以綠色溶劑γ?戊內(nèi)酯為反應(yīng)介質(zhì)、乙二醇為醇解劑,在170°C、10分鐘的溫和條件下,實現(xiàn)了PET的高效可控解聚。該方法制備的聚酯二醇產(chǎn)率最高可達94.2%,顯著高于此前的70%。
同時,團隊建立了簡便的聚酯二醇分級方法,使其多分散性指數(shù)最低可降至1.45。
此次團隊實現(xiàn)了回收PET向高純度聚酯二醇的規(guī)模化制備,為聚氨酯、不飽和聚酯樹脂等高價值高分子材料的合成創(chuàng)造了有利條件。
02
高分子材料
回爐再造
PET的降解并非簡單的加熱分解,而是一項全球性難題。此前研究僅能將PET深度降解為單體對苯二甲酸雙羥乙酯(BHET),難以選擇性斷裂部分酯鍵,獲得窄分子量的聚酯二醇低聚物。
研究團隊以醇解劑乙二醇作為“調(diào)控開關(guān)”,通過調(diào)整其用量,可將產(chǎn)物聚合度精準(zhǔn)控制在4至13之間,實現(xiàn)對降解產(chǎn)物形態(tài)與分子量的精準(zhǔn)調(diào)控。
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▲均相體系中PET高效地降解為可控分子量及窄分布的聚酯二醇示意圖
這種在均相體系中對PET降解產(chǎn)物分子量的精準(zhǔn)控制,在相關(guān)領(lǐng)域文獻中尚未見報道。團隊還將產(chǎn)物重新聚合成重均分子量為31007g/mol的PET,真正實現(xiàn)了“PET→聚酯二醇→PET”的低成本閉環(huán)循環(huán)。
該新體系對瓶片、織物、薄膜等各類PET廢料均具有良好普適性。針對混紡纖維,可選擇性降解其中的滌綸組分得到聚酯二醇,同時保持棉纖維、錦綸等第二組分完整;若加大醇解劑用量,還可將PET進一步降解為小分子單體BHET,適配傳統(tǒng)PET生產(chǎn)路線。只需調(diào)節(jié)“開關(guān)”,即可靈活選擇傳統(tǒng)工藝或新型高值化利用路線。
未來,團隊將繼續(xù)深化相關(guān)技術(shù)研究,在溫和條件下將更多廢塑料轉(zhuǎn)化為高附加值化學(xué)品。
論文鏈接:
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.macromol.5c02483
來源:中國科學(xué)院山西煤炭化學(xué)研究所
責(zé)任編輯:范思璐
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