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      常用試劑——三氯化銠 (RhCl?)

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      【英文名稱】 Rhodium(III) Chloride

      【分子式】 Cl?Rh

      【分子量】 209.26

      【CAS號】 10049-07-7

      【物理性質】結晶固體,mp 450 ℃,不溶于水,溶于氫氧化鈉水溶液或氰化鉀水溶液。

      【制備和商品】國內外試劑公司有銷售,商品化試劑為無水三氯化銠和水合三氯化銠。

      三氯化銠能夠實現烯烴和具有環張力環化物的異構化反應,還能作為催化劑前體實現還原反應,此外該高價銠試劑也能實現氧化反應。

      三氯化銠能夠催化實現烯烴的異構化反應,將烯烴轉變為熱穩定性更好、更穩定的異構體。如下圖所示:將環外雙鍵轉換為環內雙鍵,獲得共軛性更好的芳香環化合物。與環己烯酮相連的不飽和雙鍵也能在三氯化銠的催化下發生烯基遷移,得到苯酚化合物。


      在三氯化銠作用下,雜原子上帶有烯丙基保護基團的底物能夠發生異構-水解反應離去烯丙基團,從而實現底物雜原子上的去保護反應。


      三氯化銠與硼氫化鈉作用,能夠特異性實現芳香環的還原氫化反應。該方法能夠完全實現烯烴的還原,對于酮只會發生部分還原,對于羧酸、酯和酰胺基團則不會受到任何影響。


      三氯化銠在酸性介質中能夠催化實現炔烴的水合反應,將炔烴轉變為相應的醛。在其中引入配位加合物如氯化鋰能夠加速該反應的進行。


      三氯化銠也能催化實現 α,β-不飽和酯的氫硅化反應,得到相應的三甲基硅縮醛化合物。


      摘自:《現代有機合成試劑——還原反應試劑》,胡躍飛主編。

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