【合成經(jīng)驗】油狀產(chǎn)物如何固化，超低溫打漿了解一下，油狀產(chǎn)物也能打漿！

由于微信更改了訂閱號的推送規(guī)則，很多朋友不能快速找到我們，其實我們每天都在推送！您可以將有機合成設(shè)置為星標(biāo)（點擊右上方“...", 設(shè)為星標(biāo)），就能在微信訂閱號中快速找到我們，查看每天訂閱。

小編前幾天發(fā)布過打漿的常用方法【】，通常情況下，只有固體狀態(tài)很好的產(chǎn)物才適合打漿。我們在分離純化產(chǎn)物時，會遇到一些明顯應(yīng)該是固體的產(chǎn)物旋干后卻是油狀物。這種情況下如果想進一步打漿純化就會受限。怎樣才能將這類油物轉(zhuǎn)化為固體？回答之前，我們先了解一下原因。這類油狀物沒有固化的原因主要有以下幾種：1、產(chǎn)物純度不夠，還含有一些雜質(zhì)；2、產(chǎn)物熔點較低，剛濃縮完，溫度較高還沒有凝固；3、產(chǎn)物中還含有一些溶劑未完全蒸干。針對上述原因我們可以嘗試以下方法，看能否將產(chǎn)物固化，然后打漿純化。

一、拉真空

先將產(chǎn)物瓶接到油泵上，高真空拉個半小時。如果是因為溶劑殘留原因而不能固化，拉真空后，固體會慢慢結(jié)出。如果不能結(jié)出固體，可以考慮用冰水冷卻一下，看能否固化。還不能固化的話，可以放一下氣，再重新抽真空，重復(fù)幾次試一下。一般情況下，純度較高的產(chǎn)物肯定會結(jié)出固體，還不行的話，進入下一步驟。另外一種情況是，對于一些粘稠油狀物，一抽真空就變成泡沫狀的固體，但是一放氣就變回油狀物，這種情況也直接進入下一步。

二、加小極性溶劑

向產(chǎn)物瓶中加入石油醚或正己烷之類的小極性溶劑，迅速搖一搖，看能否固化。不能的話，加入攪拌子攪拌一段時間，觀察能否固化。上一步驟中抽真空成 泡沫狀的固體 的情況，加入小極性溶劑后，一般不會變回油狀物，此類產(chǎn)物，再連續(xù)攪拌幾小時，過濾后，監(jiān)測純度。如果純度不夠，再換其他溶劑打漿嘗試。

如果產(chǎn)物攪拌后還不能固化，可以考慮直接將含有溶劑的產(chǎn)物瓶靜置冰箱過夜，次日觀察是否固化。如果產(chǎn)物固化，直接將上層溶劑小心倒出，固體碾碎后打漿。

三、成鹽或粗純化

如果上述兩個步驟還不能固化，而且產(chǎn)物確定是固體的話，那主要原因就是產(chǎn)物的純度太低。如果產(chǎn)物穩(wěn)定性較高，直接向油狀物中加入硅膠，完全吸附，拌干，加入石油醚等小極性溶劑，打漿，過濾，產(chǎn)物大概率是吸附在硅膠上的，再用大極性對產(chǎn)物溶解度好溶劑洗出產(chǎn)物，其實整個過程相當(dāng)于減壓柱，但是此操作比柱層析操作方便。還不行的話，還是粗略的柱層析提高純度后再打漿吧！另外可以成鹽的產(chǎn)物可以考慮成鹽后打漿。

四、超低溫打漿

如果是由于純度太低導(dǎo)致的無法固化。可以直接用石油醚或正己烷之類的小極性溶劑打漿試試。如果還是無法固化，可以考慮降低溫度進行超低溫打漿。具體操作：選擇適合的冷卻浴（）達到合適的打漿溫度，溫度太高不能形成固體，溫度太低則雜質(zhì)也可能析出，達不到純化效果。確定合適的冷卻溫度后，將樣品加入到溶劑中，劇烈攪拌，很快形成沙狀固體，攪拌15分鐘左右，保持低溫。提前將抽濾漏斗冷凍，快速搭好抽濾裝置，快速抽濾（最好三分鐘內(nèi)完成），否則固體融化，則無法過濾。

五、后臺小伙伴們提出的其他方法：

一、凍干，如果產(chǎn)物是固體，凍干后基本上會是固體狀態(tài)。

二、加入石油醚等其他對產(chǎn)物溶解度較差的溶劑，自然揮發(fā)后得到固體。

三、加晶種固化。如果有較純產(chǎn)物的固體，弄成細粉末，灑上去，靜置過夜，固化。【來自用戶 “良” 】

其實，很多化合物純化后旋干沒有直接形成固體，有時候放一會就像結(jié)冰一樣慢慢固化。所以不要太急，先放冰箱里放一晚上試試，或者像上方小伙伴提到的加一點晶種進去，靜置過夜。 小伙伴們?nèi)绻懈玫姆椒ǎ瑲g迎留言，大家共同學(xué)習(xí)！