上海
親電試劑促進的烯烴環化是快速構建雜環化合物的高效策略。雜環骨架廣泛存在于藥物、天然產物及生物活性分子中，具有重要的結構與功能價值。該方法通過親電–親核試劑對烯烴 C=C 雙鍵的反式加成，實現雜環結構的立體專一性構筑：首先，親電試劑活化烯烴 π 鍵；隨后，分子內親核基團進攻，形成目標環系。
多種親電試劑已被成功應用于此類轉化，包括質子、鹵素（F、Cl、Br、I）、硫、硒及氮基物種。近年來，碳親電試劑參與的催化烯烴環化成為構建復雜分子的新前沿，但叔碳親電試劑因反應活性低而極具挑戰。
近日，中山大學趙曉丹團隊發展了一種高效的布朗斯特酸催化體系，成功突破這一限制。以1-金剛烷醇為叔碳正離子前體，在三氟甲磺酸催化下，含羧基、磺酰胺或羥基的烯烴（包括活性較低的烷基取代及末端烯烴）可在六氟異丙醇中通過1,2-加成或形式上的1,1-加成，高區域和立體選擇性地生成多種金剛烷基化雜環，產率良好。
所得產物是多功能合成砌塊，可便捷轉化為具有抗甲型流感活性的金剛烷衍生物。DFT計算與對照實驗表明：金剛烷基碳正離子的適度親電性及其超共軛穩定效應是反應可行的關鍵；不同親核基團亦顯著影響反應路徑。該工作為新型親電環化反應的設計提供了重要啟示。
文獻來源： https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202524449
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