【合成經驗】萃取時乳化了，怎么破？

由于微信更改了訂閱號的推送規則，很多朋友不能快速找到我們，其實我們每天都在推送！您可以將有機合成設置為星標（點擊右上方“...", 設為星標），就能在微信訂閱號中快速找到我們，查看每天訂閱。

圖片來源： http://mbd.baidu.com/newspage/data/dtlandingsuper?nid=dt_4621090524612294669

有機合成中，萃取是一個非常基本的操作。在萃取過程中最讓人頭疼的就是發生乳化現象，主要是由于兩相（通常是水相和有機相）之間形成了穩定的細小液滴分散體系，導致它們無法清晰分層。乳化會顯著降低萃取效率，增加操作難度和時間。小編下面分析一下發生乳化的原因及解決方法。【】【】

導致乳化的主要原因

一、過度或劇烈振蕩 ：這是一種很常見導致乳化的原因，為了增加兩相的接觸效率，增強萃取效果，小伙伴們有時會過度劇烈振蕩，但是這會產生大量微小液滴，增加兩相接觸面積。這些微小液滴就更難聚并（合并成大液滴）和分層，最終結果就是乳化。

二、反應體系中存在表面活性物質：如天然乳化劑，樣品中可能含有磷脂、蛋白質、皂苷、多糖、膠質或固體微粒等。它們會吸附在兩相界面，降低界面張力，形成穩定的界面膜。脂肪酸或酯類與堿反應生成脂肪酸鹽，這是極強的乳化劑，很容易導致乳化。

三、兩相密度差過小：當水相和有機相的密度非常接近時，重力難以有效驅動液滴上浮或下沉，導致分散體系更穩定，分層極其緩慢。比如，二氯甲烷（1.3 g/mL）和飽和食鹽水（ 1.12 g/mL ）有時就因為密度相差過小導致難以分層。

四、粘度以及溫度影響：高粘度的相（如濃縮的糖溶液、含大量高分子物質的溶液）會阻礙液滴的運動和聚并，減慢分層速度。另外水相在較低溫度下，粘度也會增加導致乳化。 溫度變化會影響溶劑的密度、粘度、界面張力以及表面活性物質的溶解度，從而影響乳化穩定性。低溫通常更容易乳化。

五、pH值影響：在特定pH下，某些化合物（如蛋白質、表面活性劑離子）帶有電荷。帶電液滴間會產生靜電斥力，阻止它們聚并。pH變化會影響化合物的電離狀態和溶解度，可能促進其在界面的吸附。

六、存在固體微粒：細小的固體顆粒（如硅藻土、細胞碎片、不溶性鹽）可吸附在油水界面上，起到物理穩定劑的作用，阻礙液滴聚并，導致乳化。另外要特別注意，固體顆粒不一定是雜質，也有可能是產物析出，切不可直接過濾丟棄。

萃取過程中一旦發生乳化，不一定是上述單純一種原因導致的，很可能是多種因素同時作用的結果。具體怎么解決，各種原因都有不同的解決方法。可以根據自己具體反應體系的情況及萃取的具體現象進行判斷。比如單純是過度振蕩導致的，多放一會就解決了。密度原因導致的換個溶解試試就可以了。溫度低導致的適當加熱試試。下面小編直接總結一套解決方法，大部分乳化情況基本能解決。

乳化后解決方法

一、靜置：首先靜置5到10分鐘，觀察一下能否緩慢分層。有的反應體系過度振蕩后確實會形成暫時的乳化，靜置一段時間后也能完全分層，如果開始緩慢出現分層，可以用攪拌棒輕微攪拌兩相界面破壞界面膜促進分層，如果沒有耐心的話直接進入下一步。

二、加入飽和食鹽水：加入飽和食鹽水可以通過鹽析作用和增加水相密度來促進分層。此方法對DMF、DMSO的反應體系（此類體系當然先用乙酸乙酯稀釋后再進行萃取及洗滌操作）效果更顯著，此類溶劑易溶于水，加鹽可降低其在水中的溶解度促進分層。

三、過濾及離心：如果明顯觀察到體系中有小顆粒，建議直接離心促進其分層，但是離心操作只適合小體積的樣品，沒有離心機的話直接過濾也可以解決。另外再提醒一遍，固體顆粒不一定是雜質，也有可能是產物析出，切不可直接過濾丟棄。如果因為顆粒太小濾不動的話，事先在濾紙上鋪一層硅藻土再過濾。

四、二次萃取：上述三板斧后，大部分情況基本上能解決，就算不能完全分層，也會部分分層。可以先分出有機相，可以把乳化層當成水相進行二次萃取。重復后基本上乳化就相對較少了

五、嘗試其他溶劑萃取：上述各種方法都不能解決，可能是萃取溶劑不適合，取少量乳化層，濃縮出去有機溶劑，換其他溶劑萃取試試。

五、其他方法：如果是溫度導致的，可以用離心管少量乳化層，用溫水或吹風機加熱試試。另外可以調節反應體系 pH嘗試一下。有時候 滴加少量乙醇、異丙醇可以改變界面張力促進分層。

總之、優先選用物理方法 （離心/過濾/鹽析），避免引入新雜質。不行的話，取少量樣品 小試破乳劑， 任何添加劑都需先在小份乳化液中測試，確認不影響產物。

小編在這里拋磚引玉，如果小伙伴們有更好的方法歡迎留言，大家共同學習交流！