常用催化劑----四(三苯基膦)鈀

【英文名稱】Tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0)

【分子式】 C72H60P4Pd

【分子量】1155.56

【CA登錄號】[1422-01-3]

【結構式】Pd(PPh3)4

【物理性質】該物質熔點116~118 oC。它難溶于飽和烴，但在許多其它有機溶劑中可溶，如CHCl3、DME、THF、DMF、苯和甲苯等。

【制備和商品】該試劑通過用肼還原PdCl2(Ph3P)2得到，或由Pd2(DBA)3與PPh3反應制備。商品試劑為黃色晶體。但即使同一家試劑公司不同批次生產的產品，其反應性質都可能存在很大差異。

【注意事項】該試劑對光照和空氣敏感，需要在惰性氣體中避光保存。使用該試劑時，可以在空氣中短時間操作，但最好于真空設備中在氮氣或氬氣保護下操作。

Pd(PPh3)4 作為一種重要的過渡金屬催化劑，可用于催化偶聯、氧化、還原、消除、重排、異構化等多種反應。其催化效率很高，可以催化許多在同類催化劑作用下很難發生的反應。

催化碳-碳鍵的形成

Pd(PPh3)4 作為一種重要催化劑[1]，常用于催化偶聯反應(Cross-

Coupling Reaction)的進行，是構建碳-碳鍵的一種重要方法，其特點是催化條件溫和。例如，在Pd(PPh3)4和Ag2O 的共同作用下，苯硼酸與芳香鹵代烴直接反應生成聯苯類化合物，該反應的產率達到了90% (式1)[2,3]。除了苯

硼酸和鹵代物以外，鎂試劑[4]、鋅試劑[5]、錫試劑[6]、硅化合物[7]等均可作為偶聯反應的底物。

在 Pd(PPh3)4 催化下，鹵代芳香烴等能夠與烯烴類衍生物直接反應生成苯乙烯類衍生物 (該反應類型為) (式2)[8]。

Pd(PPh3)4 還可催化炔烴化合物與鹵代物的偶聯()，反應過程中，炔氫與鹵元素形成鹵化氫 (或與堿中和) 而離去，形成產物為炔的衍生物 (式3)[9,10]。

同時，在Pd(PPh3)4 的催化下，芳香環上的C-H 鍵能夠得到活化，進而可與鹵代化合物、錫化物等反應脫去一分子的鹵化氫或錫烷而形成C-C鍵 (式4)[11,12]。

此外，由于Pd(PPh3)4 可以催化多種C-C鍵的構成，可以構造多位點同時催化的反應，如分子間成環反應 (式5)[13] 等。

催化 C-X 鍵的形成

Pd(PPh3)4不僅可以催化合成C-C鍵，還常用于構建碳原子與雜原

子(N、S、O、Sn、Si、Se、P 等)的共價鍵。例如許多氨基化合物都可以在Pd(PPh3)4 催化下反應形成C-N鍵 (式5)[14]。

其它反應

一些異構化反應等常用Pd(PPh3)4作為催化劑[15,16]。特別當反應物分子含苯環時，可以得到很高的產率。又如在Pd(PPh3)4催化下，分子可發生重排脫羧反應，生成含有炔鍵和烯鍵的化合物 (式7)[17]。

參考文獻

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本文轉自：《現代有機合成試劑——性質、制備和反應》，胡躍飛等編著