常用還原劑——硼烷-甲硫醚（BMS）

【英文名稱】Borane-Dimethyl Sulfide

【分子式】C?H?BS

【分子量】75.97

【CAS號】13292-87-0

【縮寫和別名】BMS

【物理性質】無色液體, d 0.801 g/cm3，常含有過量的甲硫。易溶于二氯甲烷、苯、甲苯、二甲苯、己烷、乙醚、二甘醇二甲醚、二甲基乙二醚和乙酸乙酯，不溶于水且與水緩慢反應，易與乙醇和丙酮反應。

【制備和商品】國際大型試劑公司有銷售。也可將硼氫化鈉與三氟化硼的乙醚配合物溶于二甘醇二甲醚，并向溶液中通入甲硫醚來制備。其 11B NMR (CH?Cl?) δ-20.1(J?-? 104 Нz)。

【注意事項】該試劑為有惡臭的易燃性液體，具有強烈的吸濕性。對濕氣敏感，遇水反應生成硼酸。一般保存在氮氣或氫氣中，0 ℃ 下較穩定。在干燥的無水體系中使用，在通風櫥中進行操作。

硼烷-甲硫醚（BMS）由于其穩定性和在大多數溶劑中有較好的溶解性，是一種化學實驗室常用的硼氫化或還原試劑，與硼烷-四氫呋喃復合物具有類似的作用。

硼氫化反應

在 BMS 存在下，疊氮化物可經過硼氫化過渡態，進而生成胺類化合物，同時放出一分子的氮氣，該反應的產率很低。但是，如果將硼烷分子衍生化為 BHCl?，則可以極大地提高反應的產率。

官能團的還原

在 BMS 的作用下，羧酸、硫羧酸和氨基酸能夠轉化成為相應的醇、硫醇和氨基醇。脂肪類的酯和內酯均能被迅速還原，芳香酯的反應速率較慢。但是，在使用 BMS 進行還原反應時，可使用三烷基硅酯保護羧基。

酰胺和環內酰胺可以被BMS還原成為相應的胺。

對酮而言，BMS 經常作為不對稱還原試劑或者催化劑。例如：在手性配體存在下，BMS 對苯乙酮的還原具有很高的產率和立體選擇性。同時由表 1 可以看出：反應溫度對產物的立體選擇性具有較大的影響。因此，使用BMS進行還原時必須注意條件的選擇。

其它用途

BMS 常用來合成各種硼烷復合物，例如：硼烷-胺、硼烷-膦、硼烷-含氮化合物以及硼烷-寡核苷等。如下圖所示：硼烷與二乙基膦烷生成相應的硼烷-膦復合物。

摘自：《現代有機合成試劑——還原反應試劑》，胡躍飛主編。