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      蘇州大學嚴鋒教授AM:新型高模量高阻尼離子聚合物問世

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      在傳統聚合物材料中,高模量與高阻尼性能往往難以兼得,制約了其在沖擊防護與振動控制領域的應用。現有材料大多依賴氫鍵等弱相互作用,難以在寬頻、寬溫范圍內實現高效能量耗散。如何設計出一種兼具優異力學強度與突出阻尼性能的材料,成為材料科學領域的一項長期挑戰。

      近日,蘇州大學嚴鋒教授李維政博士通過一種名為“內聚纏結”的創新策略,成功開發出同時具備高模量和高阻尼性能的兩性離子聚合物該材料利用側鏈離子相互作用主導的內聚纏結網絡,實現了對模量和阻尼性能的精準調控。通過引入小分子離子液體作為抗衡離子,可有效調節聚合物鏈間的離子鍵合強度與動力學行為,使材料在承受沖擊時能通過離子鍵的可逆解離與重組高效耗散能量,從而在保持高剛度的同時獲得卓越的阻尼能力。相關論文以“High-Modulus and High-Damping Ionic Polymers Enabled by Cohesive Entanglement”為題,發表在

      Advanced Materials
      上。


      研究團隊通過密度泛函理論計算證實,聚合物鏈間單個離子鍵的相互作用能高達-266.93 kJ mol?1,奠定了材料高強度的基礎。為了克服強離子鍵可能導致脆性的問題,他們引入小分子離子液體精確調控內聚纏結。流變學主曲線表明,隨著小分子離子含量增加,AIPs的玻璃化轉變耗散區域逐漸向高頻移動并拓寬,黏彈性行為在更寬頻域內變得顯著,更有利于能量消散。其中,AIP?和AIP?在較寬溫度和頻率范圍內阻尼系數均超過0.5,表現出優異的頻溫無關阻尼性能。抗陰離子尺寸效應的研究發現,較小尺寸的Br?能更有效地參與離子鍵重組,使AIP?-Br獲得更高的阻尼峰值。


      圖1 高模量高阻尼AIP的結構設計與能量耗散機制示意圖 a) AIP涂層沖擊能量耗散示意圖。AIP涂層可耗散鐵球的動能以保護玻璃。 b) AIP的拓撲纏結與離子相互作用。 c) AIP的內聚纏結。密度泛函理論計算表明,一對相反電荷之間形成的單個離子鍵的相互作用能為-266.93 kJ mol?1。 d) 沖擊后AIP中離子鍵的解離、復合與恢復過程示意圖。

      通過低場核磁共振分析聚合物鏈段動力學,發現離子聚合物的剛性鏈段比例隨抗衡離子增加而降低,鏈段活動性增強。結合介電譜分析,進一步揭示了離子聚集與解耦的動態過程,印證了離子-偶極相互作用驅動的內聚纏結結構。在力學性能方面,AIP?、AIP?和AIP?即使在95%壓縮應變下仍保持完整,AIP?的壓縮強度最高達2.2 GPa。高速沖擊測試顯示,AIP?的沖擊韌性隨應變率提升顯著增強,最高可達20.80 MJ m?3,體現出優異的應變率硬化效應與能量耗散能力。


      圖2 聚合物鏈段動力學的表征 a) 基于時溫疊加原理(TTS)將AIP流變數據移至參考溫度20°C后的主曲線。 b) AIP的阻尼系數。 c) AIP的移位因子。 d) 通過阿倫尼烏斯方程擬合得到的AIP活化能。 e) 通過低場核磁共振獲得的AIP?、PAAc和PDEA的自由感應衰減曲線。 f) 由FID曲線得到的各聚合物鏈段的弛豫時間。 g) AIP?、PAAc和PDEA中剛性、中間和柔性鏈段的比例。


      圖3 力學性能表征 a) AIP?、AIP?、AIP?、AIP?和AIP?的壓縮應力-應變曲線(壓縮速率:10 mm min?1)。 b) AIP?在不同壓縮速率(0.2、1、5和25 mm min?1)下的循環壓縮應力-應變曲線。 c) AIP?在不同壓縮速率下的韌性和楊氏模量。 d) AIP與已報道的代表性堅韌離子凝膠和水凝膠的壓縮應力與應變比較。 e) 不同應變率(1200、1500、1800、2300和2700 s?1)下的分離式霍普金森壓桿測試,對應的沖擊壓力分別為0.01、0.02、0.05、0.08和0.10 MPa。 f) AIP?、AIP?、AIP?、AIP?和AIP?在應變率2300 s?1下,以及AIP?在應變率1200、1500、1800、2300和2700 s?1下的沖擊韌性。

      為驗證實際防護效果,研究團隊制備了AIP?涂層并開展系列評估。在振動控制測試中,僅200 μm厚的AIP?薄膜即可將傳遞力從8 N降至4 N,表現優于傳統PDMS材料。落球沖擊實驗表明,涂覆AIP?的手機屏幕在鋼球從1米高處墜落撞擊后仍保持完好,而未經保護的屏幕則完全碎裂。壓力傳感分析進一步證實,AIP?能有效分散沖擊應力,降低應力集中度,消散效率高達60%。


      圖4 AIP沖擊防護性能展示 a) AIP?(厚度:200與500 μm)和PDMS(厚度:500 μm)的振動控制曲線。 b) 未保護手機屏幕(65 g鐵球從1米高度跌落)、商用鋼化玻璃屏保以及涂覆AIP?(200 μm)的手機屏幕的抗沖擊性能對比,實心鋼球從1米高度自由落體施加沖擊能量。 c) 機械傳感器檢測落球沖擊的力-時間曲線。 d) 不同涂層下玻璃能承受的最大沖擊動能。 e) 使用壓敏紙直觀顯示不同涂層下的沖擊力分布。 f) 不同涂層下壓敏紙縱向沖擊力比值。

      該研究成功制備出兼具高模量、高阻尼和光學透明特性的離子聚合物涂層,為脆性材料的沖擊防護與結構減振提供了創新解決方案。通過抗衡離子的種類與含量調控,可實現材料剛柔成分的精確平衡,拓寬了其在不同溫度與頻率環境下的應用潛力。這項工作為設計新一代高性能聚合物材料提供了通用策略,在電子設備保護、柔性防護涂層及振動控制系統等領域具有廣闊的應用前景。

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