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若該技術實現產業化,鋰電池成本有望大幅降低。
NCM即三元鋰電池,其名稱后的三個數字分別代表鎳、鈷、錳三種元素的比例。
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鎳含量的高低直接決定三元鋰電池的能量密度,因為鎳的價態豐富,對鋰離子的存儲能力較強。因此,鋰電池行業從NCM111、523、612逐步升級到811,甚至鎳含量高達90%的9系產品。
當前,高鎳三元鋰電池(如8系、9系)正快速普及,但早期生產的電池多以中鎳為主,其中NCM523正面臨退役高峰。這些退役電池的正極材料必須回收再利用,避免資源浪費。
目前行業主要有兩大類回收技術:直接再生和濕法循環。
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此外還有火法循環,其原理與濕法類似,但能耗和排放較高,正逐步被淘汰。直接再生是一種非破壞性修復技術,主要通過補鋰恢復退役正極材料的健康度,常用工藝包括固相燒結、水熱補理等。但該過程未添加鎳元素,能量密度無法提升,且由于原始材料長期使用后存在大量缺陷,修復后的能量水平難以追平原始狀態,只能無限接近。盡管直接再生流程短、成本低,但因最終產物仍為中鎳材料,經濟性一般。
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濕法循環則是破壞性回收,將退役正極材料(黑粉)酸浸后,萃取出鎳、鈷、錳、鋰等金屬鹽,再制備成三元前驅體,經煅燒得到全新正極。該方法成分比例可控且精準,但流程長、能耗和水耗大,成本高昂。退役正極本就是鋰電生產的產物,回爐重造相當于重復生產流程,造成浪費。
能否在原始正極材料上直接修復升級為高性能正極?北京理工大學的研究成果給出了肯定答案,其核心是一種全新的固相法工藝,依靠雙向晶格錨定技術實現這一突破。
具體而言,退役三元鋰材料需完成兩項關鍵任務:一是補充鋰元素,因長期服役導致鋰離子大量損失;二是增加鎳元素,提升儲能水平。這樣,回收的中鎳材料可轉化為高鎳產品,經濟價值顯著提升。
但退役三元鋰材料存在大量晶格缺陷,如巖鹽相、陽離子混排、鋰空位等,阻礙鋰離子嵌入;同時,高溫下富鎳中間相極不穩定,易出現氧空位、陽離子混排和相分離等問題,這些都是直接修復需解決的難題。
雙向晶格錨定技術通過鋁元素實現關鍵作用。其工藝流程大致如下:首先,將回收的退役中鎳三元鋰材料與氫氧化鎳(鎳源)分別加入氯化鋁溶液。氯化鋁不僅能清洗材料表面雜質,還通過離子交換在三元鋰和氫氧化鎳表面同時錨定鋁離子。隨后,將兩者與氫氧化鋰(鋰源)及少量氧化鈷混合,通過特定的脈沖式固相燒結合成全新的NCM811。由于鎳含量增加,需適當添加鈷以平衡晶格。
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鋁離子的錨定作用解決了上述核心問題:鋁與氧形成強共價鍵,能有效控制氧元素,避免氧空位產生,使結構更完整;氧被鋁鎖定后,鎳氧鍵松動,為鋰離子嵌入創造低能壘條件;鋁氧鍵的剛性使其他金屬與氧的鍵長縮短,如同“手拉手”效應,導致晶格平面方向收縮,垂直方向膨脹(幾何補償以保持體積守恒和能量最低態),層間氧氧距離增大,鋰離子遷移通道隨之擴大(三元鋰為層狀氧化物,鋰離子通過層間移動實現脫嵌);此外,陽離子混排(鋰與鎳混排)由鐵磁耦合驅動,鋁作為非磁性金屬插入后可打破鐵磁路徑,抑制鎳鋰混排。
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由于鋁離子預先分別錨定中鎳三元鋰和氫氧化鎳,相當于作為中間協調者,預先優化兩側材料,再混合反應可大幅減輕上述副作用。
通過雙向晶格錨定,退役NCM523成功轉化為高價值NCM811。最終產品中鋁元素含量約0.7%,這一比例在商業化NCM811生產中也常見,鋁常被用作穩定劑。若鋁含量達到3%~5%,則成為四元電池(NCMA),三星、LG等韓國廠商一直在推動該技術。
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通常鎳比例越高,鋁用量越大,例如特斯拉早期使用的松下鎳鈷鋁酸鋰(NCA)電池,因超高鎳配方直接用鋁替代錳,后來隨著NCM逐步走向高鎳且成本更低,NCA不再是主流。
有人可能會問,由退役電池材料修復的正極能否用于動力電池?目前該技術尚未在鋰電池產業中實際應用,但其基于退役材料進行晶格級修復,性能可能比單純補鋰的電池更接近原生狀態,不排除用于動力電池的可能性。
這一技術若實現產業化,有望大幅降低鋰電池成本。那么,你是否愿意選擇這種修復升級后的正極材料生產的電池呢?
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