常用試劑----二(三甲基硅基)氨基鈉

【英文名稱】Sodium Bis(trimethylsilyl)amide

【分子量】183.38

【CA登錄號】[6773-29-1]

【縮寫和別名】NaHMDS，Sodium Hexamethyldisilazide

【結構式】NaN(SiMe3)2

【物理性質】mp 171~175 oC，能夠溶于大多數有機溶劑。通常在Et2O、THF和甲苯溶劑中使用。

【制備和商品】商品試劑為白色粉末，但最方便的使用方式是已經配置成不同濃度的THF或者甲苯溶液。

【注意事項】該試劑對空氣和濕氣比較敏感，在無水體系中操作和使用。

二(三甲基硅基)氨基鈉(NaHMDS) 是同系化合物的一個代表，還有二(三甲基硅基)氨基鋰(LiHMDS) 和二(三甲基硅基)氨基鉀(KHMDS)。它們是有機合成中應用非常廣泛的大位阻強堿試劑，二(三甲基硅基)氨基在四氫呋喃中pKa = 29.5[1]。與二異丙基氨基鋰(LDA)相比較具有較弱的堿性，但是操作和使用非常方便。它在大多數有機溶劑中具有很好的溶解度，而且使用的溫度范圍很寬，可以從–78 oC到甲苯的回流溫度之間來調節它的反應能力。它的化學反應性與LDA 非常類似，常常用來生成碳負離子和烯醇離子等。

NaHMDS 同系物可以非常容易地將酮烯醇化，生成的烯醇離子被磺酰基捕獲后生成相應的磺酸酯 (式1)[2,3]。烯醇磺酸酯非常容易發生金屬催化的后續反應，使得該反應更加具有意義。

NaHMDS 同系物可以在非常溫和的條件下將酯和酰胺烯醇化，生成的烯醇離子或者被捕獲[4]、或者在α-位上發生烷基化反應 (式2，式3)[5,6]

NaHMDS 同系物在Wittig 反應中的應用相當廣泛，將 鹽轉變成為磷葉立德。這主要是因為該試劑堿度適當，而且可以在容易處理的不同溶劑中使用。該反應一般在非常溫和的條件下內數分鐘即可完成 (式4)[6,7]。

在高溫下穩定是NaHMDS 同系物的一個特色，而LDA在40 oC以上就會發生分解。例如：當N-丙酰基-2-乙烯基哌啶與LiHMDS 在甲苯中加熱回流10 分鐘后，就可以滿意地得氮雜Claisen 重排的產物 (式5)[8,9]。

參考文獻

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本文轉自：《現代有機合成試劑——性質、制備和反應》，胡躍飛等編著