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      牛的膽結石,為什么比黃金還貴?

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      當我使用網頁翻譯器瀏覽關于消化道疾病的文獻時,一個叫“手術后胃石梗阻”的術語吸引了我——翻譯器把它蹩腳地翻譯成了“牛黃梗阻”。

      這個怪異的單詞是bezoar,有胃石、牛黃的意思。牛黃是牛的膽結石,胃石是人胃內形成的異物結石,都與消化道和結石相關。

      究其詞源就很有意思了。bezoar來源于波斯語pad-zahr,字面意思是“解毒劑”(pad-“保護” + zahr“毒藥”);由于語言的傳播和化用,最后變成了英語里的bezoar。但是,“解毒劑”怎么又跟牛黃扯上了關系?


      海德堡城堡德國藥學博物館(German Pharmacy Museum in Heidelberg Castle)展出的牛黃。它們曾被視若珍寶,當成能解毒的萬靈藥 | Wikimedia Commons


      比黃金更貴的牛膽結石

      牛黃在外形上大多為不規則的卵球形,直徑從0.6厘米到4.5厘米不等,少數呈管狀或碎片狀;其表面呈棕黃色,有時還會有一層色黑光亮的薄膜,稱為“烏金衣”。牛黃量輕質脆,斷面常為金黃色,切面可見同心圓狀的層紋。


      中藥牛黃|香港浸會大學中藥材圖像數據庫

      從現代科學的角度看,牛黃實際是牛科動物家牛、黃牛或水牛的膽結石

      當牛發生膽道炎癥,導致膽汁排泄不暢時,牛膽汁中的膽固醇、鈣鹽、膽色素等就會沉淀凝聚,最終形成牛黃。因此,牛黃實際是牛身上的一種病理產物,和人類的膽結石類似,對牛本身并無好處;甚至當結石過大過多導致梗阻時,牛會出現腹痛、消化不良、炎癥等問題,嚴重時會對生命產生威脅。


      2008年,云南曲靖一位肉牛屠宰戶發現了一塊重達2950克的牛黃,是國內發現的最大牛黃。牛生前大概很難受……|云南日報網

      藥店里常有牛黃解毒片、安宮牛黃丸,傳統草藥學認為,牛黃有解毒、清心、開竅的功效。東漢時期(1-2世紀)的《神農本草經》就已經收錄了牛黃,并稱其“為世神物,諸藥莫及”。類似的,阿拉伯世界也認為牛黃可用來解毒。

      11世紀,牛黃從中東傳到了歐洲,一時風靡。到了16世紀,牛黃的使用尤為廣泛——它被認為是一種萬能解毒劑,能夠解各種毒;人們還把牛黃當作護身符佩戴,以保護佩戴者免于發瘋、憂郁、瘟疫、狂犬病、霍亂和麻風病。伊麗莎白一世女王就戴著一枚鑲嵌了牛黃的金戒指,其他貴族則用金銀容器來存放和炫耀這種珍貴的物品。


      17世紀一枚鑲嵌有牛黃石的戒指 | Wikimedia Commons

      在當時,牛黃的價值是同等重量黃金的數倍。不過,這并非源于其效用有多神乎其神,而更可能是由于“物以稀為貴”。


      假貨市場繁榮

      在古代,牛黃的主要獲得方式是在被屠宰的牛的膽囊和膽管內摘取,天然牛黃的產率極低,品質上好的天然牛黃可遇而不可求。由于牛黃受到歐洲貴族的熱烈追捧,在16世紀的大航海時代,葡萄牙、荷蘭和英國紛紛在印度建立貿易據點,將東方的牛黃運往歐洲。


      鍍金牛黃石盒子(荷蘭或荷蘭殖民地,17世紀中期) | anticstore.art

      到了17世紀,牛黃的假貨市場甚至逐漸繁榮。

      1603年,英格蘭國王法庭上曾出現過這樣一個案子:有一位名叫Lopus的富豪,在一位名叫Chandelor的金匠兼寶石專家處,以100英鎊(如今約2-3萬英鎊)的價格購買了一塊牛黃,并被告知其具有治病效果。后來,Lopus發現自己被欺騙,商品其實沒有任何效果,他提起訴訟,最終法庭卻判Chandelor勝訴——因為Chandelor并沒有出具書面文件證明這是一塊可治病的牛黃,而Lopus作為買家,有義務保證自己的購買物的真實性。

      這就是后來被確定的“買者自慎”(caveat emptor)原則,也側面說明了在那時假牛黃的流通十分猖狂。


      果阿石和黃金盒(17世紀末至18世紀初) | metmuseum.org

      為了抵制仿品的交易,在印度果阿的葡萄牙耶穌會士們開始制造“果阿石”。這是一種由牛黃粉和其他物質混合制成的人工牛黃,通常會在其中加入頭發、鯊魚牙齒化石、貝殼、象牙、樹脂和碎寶石等,塑成圓形,并且在外層鍍金。同牛黃一樣,果阿石同樣被認為可以預防疾病和治療中毒。


      國王的毒酒實驗

      人們后來終于意識到,牛黃并不是什么萬靈藥。這一神壇跌落時刻,源于“國王的毒酒實驗”。

      法國國王查理九世的外科醫生安布魯瓦茲·帕雷(Ambroise Paré,1510-1590)對牛黃的解毒功效持懷疑態度。1567年,宮廷中的一名廚師因偷竊精美銀餐具被抓,他選擇服毒而非絞刑,條件是下毒后立即給他一顆牛黃,如果他活下來,就還他自由身。當然,“神跡”并沒有出現,廚師在中毒七小時后痛苦地死去。

      安布魯瓦茲在獄卒的見證下解剖了廚師的遺體,發現他的胃底部焦黑,仿佛被炭火燒過。安布魯瓦茲由此得出結論:牛黃無法壓制毒藥的力量,根本不是什么“萬靈藥”[1]。


      安布魯瓦茲·帕雷(Ambroise Paré,1510-1590),法國著名外科醫生 | wikipedia

      即便如此,牛黃作為藥物在17世紀的歐洲仍然流行,很多貴族依然相信,將牛黃磨成粉末隨飲料服用、或在杯子里鑲嵌牛黃便可凈化液體,免于“毒殺之禍”(如宮廷中常見的“毒藥之王”砷,亦名砒霜)。但是,歷史上暫無明確而公開的案例證明牛黃拯救過砷中毒者

      時間到了18世紀末,隨著現代醫學的發展,對牛黃實際作用的懷疑論調越來越多。被譽為毒理學之父的馬修·奧菲拉(Mathieu Orfila,1787–1853)運用系統的實驗方法和化學分析,挑戰了許多關于毒物和解毒劑的傳統觀念。他在著作《Toxicologie Générale(普通毒理學)》中指出,牛黃已不再適用于治療包括砷中毒在內的一切中毒病例。

      現代對于砷中毒則是采用螯合療法,二巰基丙醇和2,3-二巰基丁二酸(巰qiú,指有機化合物中含硫和氫的基,通式為-SH)是治療砷中毒的兩種常用螯合劑,機制是巰基與體內的砷離子結合成可排出的復合物,從而通過尿液排出體外[2]。從現代毒理學的角度看,牛黃的主要成分中并不含巰基,不能與砷形成穩定的化合物,因此牛黃可解砷毒也是無稽之談。


      人工合成牛黃

      在傳統中藥學領域,牛黃的藥用價值流傳至今。由于價格和產量的因素,人工制備牛黃的方法經久不衰。

      早在宋代就有人工合成牛黃的記載,如《寶慶本草折衷》載有“豬膽合為牛黃”。20世紀70年代,國內人工合成牛黃技術已十分成熟,將牛膽粉、膽酸、豬去氧膽酸、牛磺酸、膽紅素、膽固醇、微量元素等按比例混合、造粒、干燥、低溫催化結晶即可制得[3]。

      80年代則出現了體內培植牛黃的方法,在活牛膽囊內植入引流管和核體,誘導生成膽結石,成型后再手術開腹取出——不過,這種做法不僅殘忍,而且影響牛的正常活動。因此在1987年,科學家們開始運用膽紅素鈣結石產生靜電的效應原理,進行體外培育牛黃的研究,并取得良好效果。

      2005年,體外培育牛黃被國家藥典收錄[4]。但目前市場上的牛黃仍是供小于求,因此國家藥監局海關總署在去年正式發文,開放進口海外非瘋牛病疫情禁令地區的牛黃以滿足市場需求[5]。


      人工牛黃,主要成分為牛膽粉、膽酸、豬去氧膽酸、牛磺酸、膽紅素、膽固醇、微量元素等 | 中醫中藥網

      如今,在英語世界中,“bezoar”更多是指消化道系統的結石病,天然牛黃的歷史已被收入珍奇柜,變成人類對于魔法和萬靈藥的幻想的一部分。

      在風靡全球的《桌游龍與地下城》(Dungeons & Dragons)中,牛黃設定為可以幫助角色免疫中毒等負面效果[6]。在《哈利·波特與魔法石》的第八章,哈利第一次上魔藥學教授斯內普的課時,斯內普故意問他牛黃可以去哪里找到,哈利因為回答不上來而感到羞愧不滿;后來在《哈利·波特與混血王子》中,當羅恩因為喝蜂蜜酒而中毒的時候,哈利把一塊東西塞進羅恩嘴里,救了朋友一命——這個救命的神藥正是牛黃。


      電影《哈利波特與魔法石》| tumblr

      參考文獻

      [1] Geoffrey Keynes. The Apologie and Treatise of Ambroise Paré Containing the Voyages Made into Divers Places, with Many of His Writings upon Surgery[M]. London: Falcon Educational Books, 1951: 197-200.

      [2] 朱元州. 砷中毒及治療[J]. 巴楚醫學, 2025,8(02):9-22.

      [3] 中華人民共和國藥典[M]. 2020.

      [4] 陳天羽, 楊學連, 陸昕怡, 等. 我國藥用動物品種沿革與發展[J]. 中國中醫藥信息雜志, 2015,22(03):1-5.

      [5] 國家藥監局海關總署. 國家藥監局 海關總署關于允許進口牛黃試點用于中成藥生產有關事項的公告(2025年第25號)[EB/OL]. https://www.gov.cn/zhengce/zhengceku/202504/content_7020229.htm.

      [6] DNDWIKI. Bezoar (5e Equipment)[EB/OL]. https://www.dandwiki.com/wiki/Bezoar_(5e_Equipment).

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